甲烷无氧脱氢芳构化反应产物的在线色谱分析的研究.pdfVIP

GC—116 甲烷无氧脱氢芳构化反应产物的在线色谱分析研究 叶芬路鑫许国旺 (中国科学院大连化学物理研究所国家色谱研究分析中心大连116011) 1前言 近十几年来甲烷等低碳烃的无氧脱氢芳构化反应已引起国内外的广泛注意，但所有专 利及相关论文涉及产物的分析和计算都缀不完善”’“。最初的研究采用FID检测，产物中 的H：，cO，cO：都不能被同时分析，近来采用TcD进行检测，虽然非芳烃化合物cO， c02可以被检测分析，使产物分析结果较为完善，但所采用的分析方法和计算方法仍不能 给出无氧脱氢芳构化反应的全部产物的分析结果，因此对催化剂结焦行为也不能起到具体 的指导作用．这给催化剂的机理研究及性能评价都带来极大的困难。本文采用了一个双柱 双检测器的多维流程，以C，和c：作为两种检测器分析计算的桥梁，在原料气cH4中添加 惰性气体N：作为内标物，计算出甲烷无氧脱氢芳构化反应的结焦量、转化率及各个产物 的选择性，从而绘出了一套完整的催化剂评价数据。 2实验部分 微处理机为岛漳c-R3A和c．It6A。 M咖zsM一5催化剂；原料气： 色谱柱：OV—101，HayesepD：连续固定床装O．29 阀温度150℃，TCD电流120mA。Gc流程见图l。 3结果与讨论 3 1分析实例 质量分数为2％的Mo，HZSM- 5的催化剂，在700℃通He处理 30min后切换原料气(c乩_N：)进行 反应。甲烷气体流速为1500rnI巾， 压力为0．IMPa，反应物经并联的 Ov-10l和Hayes印D柱分离后分 别进入TcD和FID。由C．R3A和 图1 Gc流程图 1．柱lOV·101，2．柱2Hay船印D，3．参比柱 c．R6A给出面积，采用N：作内标 rnL． 4．进样六通阀，5．分流器，6．进样管l 给出包括结焦量在内的碳数平衡计 算结果。其分析谱图及计算结果分别见图2和表l。 3．2 FID与TcD的关联桥梁 在本文的计算中用各个组分的面积通过校正因子折算出各个组分的总碳数。但从圈1 可以看出，无论TcD还是FID都不可能得到所有产物的完整谱图。我们在计算中以TcD 数据为主，芳烃的数据以c1和c2在TcD和FID总碳数比计算出样品在代D和FID的分 ．606． 流比，然后将FID中芳烃的总碳数折算成TCD芳烃的总碳数。这样就可以得到所有产物 (H：，co，c02，cH．，c：H4，c：H。，苯，甲苯，萘)各自在TcD上的总碳数。 表1 甲烷在质量分数为2％的Mo／HzsM一5催化剂上无氧脱氢芳构化反应结果 反应时间 甲烷转化率 选择性(％) !璺型 !型 竺鱼 鱼些：12鱼 茎 里茎 蓥 30 13．1 34 70 26，3 l_1 179 120 8．6 49 52 404 2．2 22l 240 9．5 37 4．7 31．0 1．9 16．7 360 69 47 7．O 38．I 2．5 183 f 虹 B 参考文献 1 J MP．Jo咖al w柚gDingi