多组分热力学重点.pdfVIP

3.2.1 偏摩尔量 恒温、恒压下，广度量X 随组分B 的物质的量nB 的变化率X B 称为组分B 的偏摩尔量。即X (X / n ) 。例如，偏摩尔体积V (V / n ) ，偏摩尔Gibbs B B T , p,nC B B T , p , nC 函数G (G / n ) 等。需要注意的是：(1) 为什么引进偏摩尔量；(2) 只有广度量才 B B T ,p ,nC 有偏摩尔量，强度量没有偏摩尔量。例如，没有偏摩尔温度；(3) 求导时下标必须是T、p 和 除B 以外的组成nC 时才称为偏摩尔量；(4) 偏摩尔量的取值范围：可正、可负，也可以是 0 ； (5) 纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量。 3.2.2 偏摩尔量集合公式 恒温恒压下，系统各组分的某偏摩尔量与其物质的量的乘积 之和等于系统的该广度量。即，X n X 。例如，V n V ，G n G 。对 B m,B B B B B B B B 于纯物质偏摩尔量就是其摩尔量。在这些偏摩尔量中，偏摩尔 Gibbs 函数特别重要。 3.2.3 同一组分不同偏摩尔量之间的函数关系 原来应用于简单系统的热力学公式和状 态函数间的关系式只需将相应广度性质的摩尔量换成偏摩尔量即可用于组成可变的多组分 H U pV ，G H TS ， ， 系统。例如： B B B B B B (G / p) V (G / T ) S B T , nB B B p ,n B B 室 等。 研 3.2.4 吉布斯－杜亥姆方程 n dX ，或者，x dX 称为吉布斯－杜亥姆方程。 B B B B 教 B B学 说明不同组分同一偏摩尔量之间是具有一定联系的。某一偏摩尔量的变化可从其它偏摩尔量 的变化中求得。例如，在二组分系统中，如果一组分的偏摩尔量增大，则另一组分的偏摩尔 化 量必然减小，且增大与减小的比例与系统中两组分的摩尔分数（或物质量）成反比。 理 3.2.5 化学势 化学势的定义：多组分系统中组分B 的偏摩尔Gibbs函数GB 称为B 的化学 物 势μB 。除了用G定义外，还可以有其它的状态函数U、H 、A 定义化学势，只是下标变量为各 状态函数的特征变量和nC 。即： 学  (U / n ) (H / n ) (A/ n ) (G / n ) 大 B B S ,V ,nC B S ,P ,nC B T ,V ,nC B T , P,nC