丙烯腈与甲基丙烯酸酯自由基共聚反应动力学研究.pdfVIP

·中国皮革特辑· 丙烯腈和甲基丙烯酸酯自由基共聚反应动力学的研究 丙烯腈和甲基丙烯酸酯自由基 盐 ／、 聚反应动力学的研究 Wook Park Sang Park，Seung—H弦n，l (釜山大学工程学院化工系，釜山) 摘 要 本文研究了在25 C、氮气氛围下，过磺酸铵水相一有机褶两相反应体系中丙烯腈和甲基丙烯酸酯及三 辛基甲基薷化铵的相转移自由基其聚反应。共聚反应逮率以水相中季铵离子和过硫酸根离子的复合项 共聚反应机理。 1前言 下在甲苯／水两相体系中的共聚反 通常聚合物的链终止决定了自 近年来，通过使用相转移催化 应示意图。假定QCl和(NH。)。S：O。 由基的形式。由于AN是偶合终止， 剂，把基本上无共同溶剂的化学反 在水中离解成QzS：0s，QzS：o。从水 而MA是岐化反应．故AN和MA 应结合到一起，加速两相反应，这种 相转移进入有机相．引发有机相中 的链终止反应速率可分别写成(14) 方法越来越普遍。 的单体发生反应．见反应式(】)～ ～(】5)式。 从反应条件的情况来看，多相 (5)。 “=k。I[M1·]2 (14) 反应中．如相转移催化反应不同于 反应(1)～(3)中的平衡常数和 r，2=2K12[M2·]2 (15) 均相反应，因而值得探讨相转移催 QCl与QzS：0s的分配常数分别见 化反应的动力学以及化学反应中发 (6)～(8)各式。 生的传质机理，如溶质穿过多相界 面的扩散效应。 K：1IQ鬲*L斧ICVlw f6) 一 【Q+cr】， 11 (7) K2；!堕坚!+121坚!!!-2 l(NH4 J* J2S：Os K，：冀尝型} (8) ^皇．．目＼lo。上v口01_日书p口量一。厶}o 。【0+】：【s20≯】。 S日h 。 (9)～ 铲g孕 [QCl]．XlO(kmol／m’) 【QClI。 。 …’ 图2 Aliquat336初始农度对聚合物 铲然(101so 2 J lQ2 l o 转化的影响