电解质水溶液汽液界面张力热力学模型.pdfVIP

第16卷 专辑 中 国 稀 土 学 报 1998年8月 兰堡；!§!壁墼；!!!竖 !望坚曼塑垒曼窒!!曼曼篁坚!堕曼§星垦皇曼曼垦皇曼!望!垒塞!塞!兰 皇坚g；1211 电解质水溶液汽液界面张力热力学模型+ 李志宝 李以圭 陆九芳 (清华大学化工系，北京100084) 通过对电解质水溶液汽一液界面的热力学分析，本文建立了一个新的电鹪质水溶液汽液界面张力 模型；在这一模型中．由于电解质水溶液界面张力是电解质水溶液渗透系数的函数从而可由电解质 水溶渡渗透系数计算溶液的界面张力，果用PJ鼬r方程汁算宅解质水溶渡的渗透系数．应用该模型，对 22％． 46-t-单一电解质水溶液的汽液界面张力进行了关联．一个体系仅用一个参数．关联相对偏差为l 关键词汽液界面张力，电解质水溶液，热力学模型 电解质水溶液汽液界面张力是化工冶金设计和过程开发重要的基础数据之一，对许多 化工过程有直接的应用．洌如：加盐精馏过程，湿法冶金中的金属萃取过程，分散体系液 膜分离过程以及冷却和热泵系统等。因此，电解质水溶液的汽液界面张力是科技人员的重 要研究领域。上百年来，文献中报道了许多电解质水溶液界面张力的实验测定数据以及计 算方法和理论模型，这些工作丰富了电解质水溶液性质的研究内容。概括起来，电解质水 溶液界面张力计算方法和理论模型，主要可以分为三大类…：(i)经验的离子加和方法口1；(ii) 基于Gibbs吸附方程的传统热力学模型‘”；(iii)基于离子径向分布函数的统计力学模型f4。5j． 尽管文献中已发表了许多计算方法和理论模型，但这些模型和理论大都只适用于稀电 解质水溶液的汽液界面张力的计算，对浓电解质水溶液界面张力计算偏差较大，然而化工 冶金实际生产中所涉及的电解质水溶液是浓电解质水溶液。因此，建立适用电解质浓度范 围较大的电解质水溶液界面张力模型具有实际意义．本文作者提出了一个新的电解质水溶 液热力学模型，该模型使电解质水溶液界面张力与电解质水溶液的渗透系数建立了联系， 从而可以计算单一电解质7tq-g液的汽液界面张力． 1 热力学模型的建立 尽管传统Gibbs热力学方法具有较强的经验性，但 处理复杂体系却具有良好的灵活性，本文用传统热力 v=汽相主体(H101 学方法处理电解质水溶液体系的汽液界面张力的计算 S-界面相(H：O+电解质) 问题。对一个含汽液界面的电解质水溶液系统(如图1 L=渡相主体(H：0+电解蜃) 所示)，在汽相和液相之间存在一个界面相．这一界面 相是一个单独的相，具有均匀的电解质浓度，但与液 相主体电解质浓度不同；此外，界面相总是保持电 图1 电解质水溶液汽相一 中性。对一个含单一电解质MX的水溶液体系，对 界面相一液相示意囝 国家自然科学基金资助项目 !兰 查里壁．圭堂堡 堑耋 液相主体(B)，水和离子的化学位有如下的形式： Ⅳ：=∥：o+RTIna? (11 p0=∥B吖O+RTInd^B， (2) ∥i=∥；o+RTIn a； f3) 其中∥?，p?。，口?分别是液体相中离子哟化学位和标准化学位以及水的活度，月和磋普通 气体常数和体系的绝对温度．同样对