二甲基三硫的合成的研究.pdfVIP

·122· 第三次全国耩f细化工青年科技学术交流会论文槊 二甲基三硫的合成研究 ．：-? 7飞 刘玉平孙宝国 田红玉徐晶 (北京轻工业学院化工系 北京。I昭编100037) * 0％。 摘要本文以硫代硫酸钠、硫酸_-r0酯和硫化钠为原料．合成T__-r0彗三硫，产率为87 该方法工艺简单，原料易得，实用性强。 关键词二甲基三硫，硫代硫酸钠，硫酸二甲酯，硫化钠 二甲基三硫具有强烈的逸发性失刺气味，类 1．2实验操作： 似于新鲜洋葱的气昧，是一种重要的含硫香料。 Bunte盐的制备：在1000ml的四口烧瓶上安 广泛用于烘烤食品、腌渍品、肉、肉汁、汤类中。 装电动搅拌器、温度计和回流冷凝管。加入609 该化台物天然存在于新鲜洋葱挥发性成分中，也 五水硫代硫酸钠和400m]去离子水，开动搅拌， 是烹煮油菜时发出的香味成分的主要组分。美国 待硫代硫酸钠完全溶解后，室温下加入19ml硫 酸二甲酯和200ml95％的乙醇，水浴加热，回流 食用香料与提取物制造者协会(FEMA)认为可用 于食品。其FEMA号为3275[“。我国】989年发】h，蒸去乙醇，冷却至15c,lt得Bunte盐溶液。 布的食用香料名单中也有二甲基三硫化物。 二甲基三硫化物的制备：向上述Bunte盐溶 关于=甲基三硫的合成方法，文献中报道的 液中加入100ml二氯甲烷，滴加249九水硫化钠 主要有以下几种： (I)硫代磺酸醢与有机砖化 的250mj水溶液，并保持反应温度在15-+2℃，加 合物(或金属硫化物)反应制备(2lpl；(2)以烃 完以后继续搅拌O．5h。分出有机相；用50mlx2 硫基硫代碳酸酯和叔丁醇钾(或钠)为原料来合 =氯甲烷萃取，合并有机相，用无水氯化钙干燥， 成州；(3)用二氯化硫与硫醇反应米制各删；(4)水浴常压蒸去二氯甲烷，减压蒸馏．收集69～71 通过Bunte盐与硫化钠反应合成f6】。 ℃／1333Pa馏分，得到11．】g黄色透明液体，产率 上述四种方法中，方法(1)和(2)中所用为88．1％，nn”1．6065。 的原料难得：方法(3)中所用的二氯化硫极易 1．3产物的结构分析 与水反应，要求反应在无水条件下进行，同时甲 1．3．1气相色谱分析 硫醇沸点较低，致使反应所需温度较低：方法(4) 仪器型号：岛滓DC．9A型气相色谱仪 操作简便，但文献中Bunte盐由碘甲烷与硫代硫 气相色谱分析表明，产物中二甲基三硫的含 酸钠来制各，碘甲烷价格较高，使此方法难以工 量为98．7％。 业化。我们用硫酸二甲酯替代碘甲烷制得Bunte1．3．2红外光谱分析 盐，Bunte盐再与硫化钠反应，制得了二甲基三 仪器型号：岛津Il卜440型红外光谱仪 硫，产率87．0％，通过气相色谱、红外光谱、色 分析方法：液膜法 一质联机等分析手段，证实了所合成的二甲基三 硫的结构。 表1二甲基三硫化物红外光谱分析结果 吸收峰(cm‘) 1实验 3000～2800．1440～1400tJ3。0．舛0