高温拉曼光谱技术及在硅酸盐中的应用.pdfVIP

第16卷 专辑 中 亘 稀 土 学 报 1998年8月 △!g；!丝§ ￥些：!§§蹩；望￡堡 』Qggl垒b垒!!奠§g垦!型§§l曼叁垦l§』墨!墼￡窒g!§!! 高温拉曼光谱技术及其在硅酸盐中的应用 尤静林黄世萍 蒋国昌 徐匡迪 (上海大学上海市钢铁冶金重点实验室，上海200072) 本文评述了高温拉曼光谱实齄技术及实验装置的最新进展．介绍了上海市钢铁冶金新技术乎于发应 Y‘VON 用重点实验室在原有JOBIN 01000型拉曼光谱仪上所作的适合于高温测定的两种改遗。一是 配备了显擞热台．实现了高温选1623K的显徽拉是(Micro-Raman)，它具有样品量少，升温逮宰快窑 闻分辨高(精度1-2蚰t)．可选气体保护．操作和测定简便等待点．二是采用了时间分辨检铡技术．配 备了铜蒸气脒冲激光器和温度可选2000K曲高温炉，以实现20t)OK温度下的宏观拉曼0Vlacro· Rama．)。此外还述及了高温拉曼光谱在硅酸盐领域中的应用． 关键词：高温，拉曼光谱，硅酸盐熔体 长期以来：拉曼光谱一直是研究物质微观结构极其重要的手段之一。但是．由于过去 激发光源采用光强较弱的汞灯，以至于拉曼现象从发现直到七十年代，其应用主要只局限 于有机物分子的结构测定．随着激光光源的产生，由于极大地提高了入射单色光的强度， 显著增强了物质的拉曼信号，因而为拉曼光谱技术的进一步开拓发展及广泛应用提供了可 能．其测定对象已扩展到诸多无机物，其应用业已渗透至半导体、冶金、地矿、医学、玻 璃、陶瓷和晶体生长等各个领域，成为必不可少的物质微结构研究的强有力手段。 1 高温测定的必要与难点 迄今为止，高温状态研究所用的试样仍大都由高温淬冷而得…，但试样淬冷所致的“非 晶态”受冷却条件的影响很大，与真实的高温状态有本质的区别。这样．便不可避免地导 致偏颇乃至错误。另外，许多高温高压下的物理化学反应，诸如在冶金熔体、地质反应及 晶体生长过程中，都需要实时监测．这样既得到反应物和产物的结构信息，还可获取反应 中间体及其变化过程的信息。因而，建立和完善高温高压拉曼光谱不仅十分必要，还具有 非常重要的意义．目前，高压拉曼技术已得到较为普遍地应用，但高温拉曼由于存在背景 黑体辐射的难题，需要在实验装置上添加必要的附件和改进检测方法． 2高温拉曼技术与实验装置 2．1获得高温拉曼光谱的方法 K 高温拉曼光谱可以划分成三个温度段，即低温段、中温段和高温段。从常温至1200 为低温段，这一温度段可以沿用常规拉曼光谱方法。此时，背景的黑体辐射尚弱．还来形 成明显严重的干扰。如果辅加切光器和锁相放大技术8恻可有效地改善测得的拉曼光谱图 质量。从1200K至2000K为中温段，这一温度段背景的黑体辐射已严重于扰了拉曼信号 的采集。并且随着温度的升高，拉曼谱线将“淹没”在背景之中，无法分辨和检出。有三 种解决这一问题的方案可以选择：其一，通过改变光源激光的波长(”，采用波长较短的激 发线(由原来的可见激光调至紫外激光)，即使拉曼谱线落在波长更短、离黑体辐射中心 萎远的光谱频率范围，拉曼强度也会因之随光源频率的四次方得到额外的增强．然而，它 要求有较强的稳定的紫外激光光源和谱仪内双光栅良好的紫外响应性能．加之，短波长激 发光带来的样品荧光几率的提高，极大地限制了这一方法的应用．其二、将显微镜与谱仪 偶合，再配备以显微热台，即采用显微高温拉曼技术[4】。它的最新进展是采用新一代的共 焦显微镜，即采样空间由原来沿光轴方向较长的“柱状”变为沿光轴方向可调的更小的“点 状”，有效地抑制采样空问以外的高温背景辐射，．进一步提高了单位体积的拉曼信号强度， 也即提高了信背比．这一方法被认为是“空间分辨法”．但是，它并不能完全消除背景辐 射，对于更高的温度范围，必须要作背景辐射的校正．无疑，这一校正会影响谱图的准确 性，其可行性尚有待讨论．其三，以铜蒸气脉冲激光器【5】代替连续的氩