焦炉气制甲醇非催化工艺探讨.pdfVIP

第 40卷第 3期 辽 宁 化 工 Vo]．40，No．3 2011年 3月 LiaoningChemicalIndustry March，2011 焦炉气制甲醇非催化工艺探讨 尹 滨 宁 黑龙江省化工研究院，黑龙江 哈尔滨 150t 78 摘 要：介绍了焦炉气非催化转化的工艺、投资和消耗 ，并与催化转化进行比较。 关 键 词：焦炉气；非催化转化；甲醇 中图分类号： TQ351．274 文献标识码 ： A 文章编号： 1004—0935 2011 03—0296—03 焦炉气是焦炭生产过程中煤干馏出来的气体， 1 蒸汽催化转化，一是用蒸汽与CH 一段 干馏温度为550 。C左右，经过焦化厂的冷凝鼓风、 催化转化生成CO、CO 和Hz。这种工艺投资高，但 电捕焦油、脱硫、脱氨、脱苯工艺后的焦炉气含有 需要消耗多量工艺蒸汽和燃料，操作费用高，CH 大量的氢气、甲烷和少量的多碳烷、烯烃及隋性气 转化率较低；二是一段蒸汽催化转化加二段纯氧转 氮气和硫化物。用焦炉气制取 甲醇是炼焦厂富产焦 化工艺，由于一段蒸汽转化炉本身的工况及结构的 炉气综合利用深加工开发的先进技术，是利用焦炉 要求，其顶部烧嘴、转化管、下集气管等必须使用 气经济效益最好的工艺方法之一。焦炉气经净化处 特殊材料，在对焦炉气在一段转化炉烃类的转化量 理用于合成甲醇或合成氨可使资源得到有效利用， 不是很多，同时也需要空分装置，才能完成转化任 可以大幅度的减少排放污染。同时通过 甲醇工艺的 务，一次性投资较大。 引入，也可为今后焦化工业萎缩时，企业转入化学 2 非催化部分氧化转化最早用于重油转化， 工业生产打下基础，采用焦炉气制 甲醇工艺技术， 此法不需要进一步净化，直接进入转化，转化在无 可使 甲醇工业的可持续发展，甲醇为能源化工新产 催化转化炉内进行，转化后的转化气再进行净化， 业，符合新时代可持续发展要求，也是化学工业发 其转化温度高达到1300～1400 ，对天然气为原 展的新方 向。为了降低 甲醇生产成本及寻找更廉价 料，燃料气的消耗要比纯氧催化转化工艺高25％一 的原料，现在人们又把 目光投向了焦炉气。建设一 30％，耗氧、蒸汽消耗比纯氧转化分别高40％、20％， 套焦炉气体制 甲醇比煤气化制甲醇同样规模一次性 转化后的气体中CO 体积分数高达10％，到 目前为 投资要减少40％～50％。 止只有油改气的厂家采用非催化部分氧化转化工艺 的工业装置。新建工厂无采用此工艺。但是对焦炉 1 现有焦炉气利用技术特点 气而言，由于焦炉气中甲烷含量较低低，耗氧与纯 焦炉气和天然中都含有一定量的甲烷，但生产甲 氧转化基本持平，无需加蒸汽，利用 自身反应水即 醇只需要CO、CO：和H 气，CH 是 甲醇合成气 中 可达到转化炉出口的妒 甲烷 0．4％，还有一个 的惰性气体，需要通过转化反应将CH 变成CO、COz 优点是转化气的二氧化碳的含量 2．5％，体积分数 和H。从 目前的技术发展看，焦炉气体生产合成气 左右比纯氧催化部分氧化转化二氧化碳的含量 的工艺有蒸汽转化和非催化部分氧化转化、蒸汽一 8．5％，体积分数 低，是甲醇合成理想二氧化碳的 纯氧催化部分氧化转化等几种工艺。 含量 。 焦炉气体的组分中甲烷体积分数约为23％～ 3 纯氧催化部分氧化转化工艺中的转化炉不 28％及多碳烷烃和烯烃，将烃类转化成成甲醇所用 需要特殊钢材制造转化炉管，其结构类似于传统蒸 的有效气体合CO和H 均采用转化工艺，转化气残 汽转化的二段炉结构简单 、流程短、投资低。尽管 余 CH O．4％，转化率高。目前工业常用的有以下 避免了蒸汽转化外部间接加热的形式，反应速度 比 几种工艺 。 蒸汽转化快，有利强化生产，但最大的缺点是催化 收稿 日期： 2010-10—13 作者简介：尹滨宁 1967一 ，女 ，工程师，现从事科研工作。 第40卷第 3期 尹滨宁：焦炉气制 甲醇非催化工艺探讨 297 剂对硫有要求，在转化前必须脱出硫化合物。纯氧 利于工艺余热的利用。提高转化温度对转化反应是 加压非催化部分氧化转化工艺具有 以下特点： 有利，一旦转化压力确定，为达到转化炉出口的甲 A 用氧化反应 内热进行烃类蒸汽转化反应， 烷含量的要求。只有在水碳 比和转化温度 的两个操 不需外部加热，热效率高。 作参数作优化，提高转化温度可以降低水碳比，但 B 不需在转化前脱硫，不受催化剂对含硫 受转化炉材料的限制、转化炉使用寿命的考虑，一 化物的限制。 般非催化转化炉出口的温度1200～1300 。c左右， C 工艺流程和设备结构简单，无需催化剂， 转化温度对平衡常数皿由900℃的K I537到1200 不受催化