热电池用LiB合金的物相组成及其对放电性能影响.pdfVIP

热电池用LiB合金的物相组成及对放电性能影响 刘志坚唐华芬+李志友曲选辉 (中南工业大学粉末冶金研究所，长沙，410083) (+重庆华孚粉末冶金厂，重庆，400038) 摘要本文采用不同的温度控制和搅拌模式制备 X(o．32～o·34)mm，电解质的配制按5545的重量 了物相，组成有所差别的Li—B合金，采用DTA、XRD， 测试了该Lj—B夸金的物相组成，其中主要物相为 学纯氧化镁，粉碎后即成为待用的电解质粉，将一320 L-，B6，金属Li，少量Li：B。不同样品各相比例有所不目的FeS：粉配人30wt％的电解质粉即构成正极材 同，总的来说，随Li，Bs含量的提高材料的热稳定性料粉末，取0．29电解质粉用2T／cm2压力压成电解 提高，熟稳定性不高的样品，放电也不稳定。 质片。0．69正极粉压成正极片。采用柔性石墨作为集 关键词LiB合金电极材料热电池 流片，采用恒流负载的模式测试放电曲线，电流密度 为200mA／cm2，放电温度为500℃。 l 引言 3结果与讨论 LiB合金是继“诅l，Lj-Sj系列之后的第3代高 3．1 性能热电池阳极材料。自197B年Wang首先Itl制出DTA试验 了LiB台金，国际上对制备方法和电化学过程进行了 比较多的研究，但总是由于性能不稳定未能获得应 采用热分析方法来判断Li·B合金材料中基本物 用。直到1995年第15届国际电源太会上俄罗斯简短 相的组成，这是比较常用的方法C‘,s3。所以～般认为材 报道了LiB合金的应用研究o]，LiB合金的研究才进料中Li—B反应是否，分亦可以通过热分析结果来反 入一个新的阶段。关于LiB合金的制备及放电性能的 映。按此思路对1掉样品进行了DTA试验(见图la)． 研究，在化学冶金方面已经作了许多工作跚，而关于 结果表明在187．87℃处有一吸热峰，它对应着材料 材料性能的均匀性、稳定性的研究，在物理冶金方面 中纯Lj相的熔化。随着温度的提高，在356℃和 的工作却很少，关于材料特有的性能指标及测试方 454C处各有一个小放热峰，因为其温度接近于Li—B 法，尚无公认的标准。本研究主要从物理冶金的角度 反应的第一个放热温度350C和第二个放热温度 研究化学配比相同，经不同制备过程之后物相的组成 450U～530℃Ⅱ]，因而人们自然认为这两个放热峰就 与放电性能的关系。 是熔炼过程中未反应的B再次反应，这些B可能是 在熔体中被Li—B反应物包裹未能与Li进一步反应， 2合金的制备与试验条件 经轧制之后包裹层破碎，再加热时，两步反应重新出 合金使用的原料为电池级纯L1(99．9％)高纯晶 现。如果是这种情况．经放热反应之后，若不经机械破 体B(99“)和单体B(90％)，按有效Li一30wt％B的比碎作用则不应再出现这两个放热峰。为了验证这一 例配制台金。在保证第一个放热反应不引起第二个放 点，将轧制后的样品在氩气中慢速升温到600℃保温 热反应的前提下，采用不同的温度控制模式和搅拌方 半小时后冷却(成为2#样品)，再进行各项实验。 式，即升温速度和保温时间、搅拌强度和时间，制出了 物相组成和放电性能均不相同的合金锭(1、2，3、4吸热峰，在350(2和466℃左右仍有两个放热峰，与未 号)。 热处理