酸性离子液体催化苯和1-己烯的烷基化反应.pdfVIP

石 油 化 工 TECHNOLOGY ·268· PETROCHEMICAL 2008年第37卷增刊 酸性离子液体催化苯与1一己烯的烷基化反应 朱佳媚，哈斯，蒋玢 (中国矿业大学化工学院，江苏徐州221008) [摘要]研究rl一丁基一3一甲基咪唑氯铝酸盐([BMIM]／dCI．)催化苯与1一己烯的烷基化反应。采用正交实验法考察了温 度、苯与l一已烯的摩尔比(苯烯摩尔比)和催化剂用量对烯烃转化率和单烷基苯选择性的影响。实验结果表明，影响烯烃转化率 和单烷基苯选掸性的最大因素足反应温度。当反应温度为80℃、苯烯摩尔比15：1以及离子液体用量为10％时具有较高的催化 活性。此外，还研究r反应时间和离子液体循环使用次数对反应的影响。发现离子液体催化烷基化反应时间短，离子液体重复使 用3次催化活性均无明显变化。 [关键词]酸性离子液体；苯；l一己烯；烷基化 [中图分类号]TQ460．31[文献标识码]A 传统的烷基化反应催化剂无水三氯化铝，在工 (CP)：天津市博迪化工有限公司；苯(AR)：南京化 业过程中存在催化剂不能重复使用、环境污染和设 学试剂厂；l一己烯(AR)：Aldrich公司。 备腐蚀等问题【1．2J。近十几年来，离子液体作为传 1．2苯与1一己烯的烷基化反应 统催化剂的替代品越来越为人们所重视。离子液 体催化的Friedel—Crafts烷基化有很多优点t4J，在 液体。 HCl等协调下离子液体可表现为超强酸性质，反应 苯的无水处理：将钠砂、二苯甲酮、苯置于三口 条件温和，反应速率快，反应的选择性明显提高，产 烧瓶中，升温，回流，直至二苯甲酮变为蓝色为止， 物容易分离，更重要的是分离过程中没有三氯化铝 蒸馏，得到无水苯。 等固体废料产生，而且离子液体还可负载在固体载 在N：保护下，向干燥的三口烧瓶中加入一定量 体上，显示出非常好的催化效果。J。 的[BMIM]AICI。离子液体和无水苯，搅拌下升温至 设定的反应温度，缓慢滴加l一己烯，反应60min后 陈慧等喁91报道了AICl，／Et3NHCl离子液体催 NHCl离子停止搅拌。冷却，静置，分层，上层有机相直接用气 化苯与l一己烯的烷基化反应，AICI，／Et3 液体表现出较高的催化活性。Song等¨驯研究了相色谱分析。 l一丁基一3一甲基咪唑氯铝酸盐([BMIM]AICl4) 2结果与讨论 NHCI离子液体催化上述烷基化反应， 和FeCI，／Eh 2．1正交实验 考察了反应温度和苯烯摩尔比对反应的影响，发现 采用正交实验的方法对影响反应的各种因素 酸性离子液体是苯烷基化反应的高效催化剂。 进行了分析。实验因素和水平见表1。 本工作研究了离子液体催化芳烃与烯烃的 Friedel．Crafts烷基化反应。选用苯与1一己烯为模 表1实验因素与水平 型物，使用具有Lewis酸性的[BMIM]AICl。离子液 体为催化剂。采用正交实验法，考察了反应温度、 苯与l一己烯的摩尔比(简称苯烯摩尔比)、催化剂 用量、反应时间、离子液体循环使用次数等对 [BMIM]AICl。离子液体催化活性的影响。 1实验部分 当反应温度为25℃和50℃时，在苯烯摩尔比 为12：1、离子液体用量(质量分数，下同)为7％的 1．1实验原料 Ⅳ一甲基眯唑