甲基丙烯酸甲脂乙氧基化产物表征及反应动力学的研究.pdfVIP

m 学 世 * 甲基丙烯酸甲脂乙氧基化产物表征及反应动力学研究 杨座国”．钟敏‘．舒建生2．#真意‘ I{$自I★々m{I＆《RⅨ．1-*200237—2E*g％mI☆m0目．jt*200S40 关键词：甲基自烯酸甲酯聚氧。烯醚；催化荆，反应动力学 丙烯酸酯聚氧乙烯醚是一种重要的精细化学 品，能赋予产品良好的润滑作用、柔软艘果、良好的 铺展性和稳定的乳化性。在建筑和化工等行业中有 着广瑟的应舶前景。 丙烯酸醋聚氧乙烯醚通常通过聚乙二醇与丙烯 酸进行酯化反应而得到的。本实验以甲基丙烯酸甲 酯、EO为原料，应用自制催化剂采用一步法合成了 甲基丙烯酸甲酯壤氧乙烯醚，率文主要对该反应的 反应动力学进行了研究。 1实验部分 1 1宴验原料、设备厦仪器 甲基丙烯酸甲酯，化学纯；环氧己烷，工业级；催 化剂．自制．cJF2高压釜；Nicoiet6700傅里叶红外 DecaXP 光谱仪；LCQ MAX液相色谱一质谱联用 …5”圳025罂3…””1咖5” 仪；梭磁共振波谱仪，AV400。 1 3甲基丙烯醴甲酯聚氧乙烯醚MMEA合成 日1■im烯№■＆(a)＆产8(b)nIR诺目 利用C”反相柱．检测波长为230nm．进行分 将MMA，cat，阻聚剂按比例投人到高压反应 釜中，氯气置换后，升温，在一定温度时，连续导^环 离，液相色谱流出物直接引^质谱分析．质普为电喷 氧L烷，严格控制反应温度和压力．至环氧L烷加料 见固2。 完毕，保温1h至釜压恒定后降温至30Ct抽真空t 出料。 2结果与讨论 21反应产物的表征 (1)反应产物的红外表征 从图1的对比可以看出：940～960cm“为端烯 烃的d键而外弯曲振动峰，在700～760cⅡ-1处为 烯烃键的变形震动吸收峰井设有明显变化，说明丙 烯基双键没有被破坏。特别是在1700～1760cm_1 cm_1 处出现了C-O伸缩振动吸收峰，1180～1250 图2产物MMEA的磕质g月礴目 左右为～c一0c反对称和对称的伸展振动峰 由图2可见，最先流出的为少量未反应完全的 没有变化。说明酯键控有被破坏；2960cm…和2870 原料MMA．随后出来的主峰就是不同聚合度的 cm1为--CFI3伸缩振动；1460cm“和1380cm‘为 MMEA，彼此相差44准分子离子峰，归一化含量为 cm cHj弯曲振动，29201和2860cm。为--CH。 90 8～1297 2％，m／z337 0为正态分布，EO加成 cm cm’和720 伸缩振动，1470 1为CH：弯曲振 平均数为16， 动。以上证实，所得产物为甲基丙烯醴甲酯聚氧乙 H (3／反应产物的1NMR分析 烯醚。 (2)反应产物的液相色谱质谱联用表征 应产物MMEA的’HNMR图可“看出，甲基丙烯 酸甲酯在经过与环氧己垸加成后，在5935出现双 386～3 键的质子峰，在2 676址为嵌^酯键的氧乙 烷结构单元，在