一种含吡啶环的粒度均匀高分子微球及用作HPLC填料对芳香性有机酸的分离性能.pdfVIP

第}‘属伞躅商机分析学术研讨会 一种含吡啶环的粒度均匀高分子微球及其用作HPLC填料 对芳香性有机酸的分离性能 杨彦果杨树明 田秀兰 苏天升 (中国科学院化学研究所．北京t00080) 关键词 粒度均匀含毗啶环高分子微球 商效液相色谱填料 芳香性胄机酸的分离 摘要本文介绍了一种新合成的粒度均匀的含吡啶环的交联高分子微球，描述r以je作为；岛 效液相色谱填料对于芳香性有机酸的分离性能。 球形交联共聚的吡啶树脂作为功能高分子材料，在吸附、催化、离子交换、色谱分离等 技术中有着广泛的用途。这类树脂因含有氮杂环而呈碱性，具有阴离子交换功能和良好的亲 水性。用其作为高效液相色谱(HPLC)填料，对于许多类型的化合物都有着良好的分离作用， 甚至对于某些化合物的异构体也有较高的选择性11-31。从现有文献所介绍过的吡啶树脂型HPLC 填料来看，基本上都是采用经典悬浮聚合方法而制得的粒度分布范围较宽的产品，而至今为 止还未见有颗粒均匀的吡啶树脂及其制备方法的报道。本文简要介绍了一种新合成的具有均 匀粒度的含吡啶环交联共聚物微球，并初步研究了该树脂用作HPLC填料对于某些芳香性有 机酸的分离性能。 1 树脂及其物理化学结构特征 在借鉴关于疏水性颗粒单分散树脂(如交联聚苯乙烯等树脂)制备技术的基础上，建立了 ～种适合于亲水性树脂制备的种子溶胀聚合方法，首次合成出了颗粒均匀的含吡啶环的交联 共聚物微球。所选择的种子是基于分散聚合而制得的颗粒单分散线性聚甲基丙烯酸酯微球， 单体为4一乙烯毗啶，交联剂为二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDM．A)。在含有合适稳定剂和助稳定荆 的反应介质中，用单体、交联剂和引发剂的混合物对种子进行溶胀并聚合。聚合产物经过充 分洗涤后，用CIM进行改性，即可制得季铵化的毗啶树脂。树脂的粒度大小和表面形态是利 用扫描电镜进行观测。实验证明，本项合成方法通过溶胀倍数的调控，可以在5～15呻的 范围获得粒度均匀的产品，其分散系数约6％左右。决定树脂机械强度的交联度，可按交联剂 的配量随意进行调配。元素分析测定树脂的含氮量表明，本项合成方法对单体的转化率可达 70％以上。在聚合过程中。选择加入适当的致孔稀释剂并调节其配量比例，可以制得不同孔 度的多孔结构的产品。合成树脂在季铵化改性前后，其物理结构形态是保持不变的。 2树脂对芳香性有机酸的分离 所合成的吡啶树脂及其季铵化改性产物，分别具有弱的和强的阴离子交换剂的性能，所 以当它们被用作HPLC填料时，其作用机理也和其他类型的高效阴离子交换填料一样，是基 于溶质与固定相之间的电荷相互作用而实现色谱分离的。本项色谱实验，选择了粒度为8tm、 NaH：P仉和0．05mol／L 柱管中，使用含有0．05mol／L B101 第1’诮令田何机：；，析学4{(dri、f会 作为淋洗液，以器种基团取代的笨甲酸(包括它ffJrPJ异构体)奠J试样．在UV一254nm检测和’墨 温等度淋洗条件f?，进i『了色谱测试。 表1(略)给i土j了所述样品在季铵化吡啶树脂填充榨上的比保留体积。可以看出，树脂对 r芳香性有机酸，f=I有良好的分离选择性，即使对丁‘某些样品的异构体其保留值也有很明显的 差异。所合成的毗啶树脂，由丁具备均匀的粒度、共为良好的颗I立H,J性、化学：稳定性以及亲 水性等，所以用j：色谱还表现出很高的色谱穿透性、广泛的PH值适应性以及良好的样品相 容性等特点。 致谢：本1：中1-为国家自然科学基金资助项目。 参考文献 1 KandSato N．Harada i，J A，Ogawa Sugli Chrmatogr．．1984。294：185 2 986，35·{：2fI Chromatogr．．I andOgawaN、J SugiiA，HaradaK 3 andHaradaK．J Su