反应气杂质对银催化剂催化乙烯环氧化制环氧乙烷之反应引响.pdfVIP

维普资讯 石 油 炼 制 与 化 工 ]996年 9月 PETROLEUM PROCESSINGANDPETROCHEMICALS 第 27卷第 9期 反应气杂质对银催化剂催化氧化 乙烯制环氧乙烷反应的影响 一 7口 金积铨 谷彦丽 (中国石化北京燕山石油化工公司研究院，北京 ]02500) 4△r 摘要 叙述了C…H C…H CO、CH 等杂质对银催化剂上 乙烯氧化制环氧乙烷反应性能影响 的试验 微型反应器评价结果表明，在乙烯氧化制环氧乙烷的反应气体中，乙烷含量小于 0．5 (体 积分数)、乙炔含量小于 15止．，L、一氧化碳含量小于 100止．，L、丙烯含量小于 15止．，L时对催化 剂 的活性和选择性无 明显影响。在 乙烯氧化制环氧乙烷的正常反应条件下 ，即体积空速 7000h 、 压力 2．1MPa、温度 220～250℃，在银催化剂上乙烷不发生反应，乙炔、一氧化碳和丙烯几乎垒部 和氧控生反应转化成二氧化碳和水 2 · 1 前 盲 重要关系。环氧乙烷的生产过程是含一定浓度的乙 环氧乙烷是重要的基本有机化工原料 ．在 乙烯 烯、氧和二氧化碳及少量其它气体，余为惰性气 N 系列产品中，它是仅次于聚乙烯的第二大类产品。目 或 CH 的反应气体，以一定空速通过装有银催化 前 ，环氧 乙烷全部用 乙烯在银催化剂上直接氧化生 剂 ，并加热到一定温度 (200~300℃)的固定床反应 产 。在银催化剂的作用下，乙烯氧化发生下列主、副 器 ，反应气中一部分乙烯和氧反应生成环氧乙烷、二 反应 ： 氧化碳和水。从反应器出来的气体分离出产生的环 C2H4+1／2O2=C2H{O △H一一105．5kJ／otol 氧 乙烷、二氧化碳和水 ，补充乙烯 、氧和抑制剂后循 (1) 环 回反应器 。生产环氧乙烷用的主要原料是乙烯和 C2H + 30：一 2CO2+ 2H2O △目 一 一 1323．0 氧。乙烯和氧都含有微量的杂质，后者主要是氩气。 k1／mol (2) 这些杂质含量虽然低 ，但在反应过程 中若不转化，会 2C2H {O+ 502—4COz+ 4H2O AH 一 一 105．5 不断累积 ，仍有可能增加到相当程度 。根据实验，这 kJ／mol (3) 些杂质只要含量不超过一定范围，就不会影响银催 选 择性 、活性和稳定性是银催化剂反应性能的 化剂的反应性能 。但含量超过一定范围时就会影响 主要指标。选择性是反应过程 中转化成环氧 乙烷的 银催化剂的反应性能 。为了控制这些杂质气体的含 乙烯体积和总转化的乙烯体积之 比，是决定环氧乙 量，必须适当排空。有的杂质，如乙炔、丙烯、一氧化 烷生产经济效益的主要因素。活性是指达到指定产 碳等 ．即使含量很低，也会影响银催化剂的反应性 率时所要求的反应温度 。反应温度越低 ，所能达到的 能。因此提供 EO／EG (环氧乙烷 ／乙二醇)装置技 产率越高，催化剂的活性越高。稳定性是指长期反应 术的专利商 ，对其所用的主要原料气规格都有严格 过程中催化剂选择性和活性的下降速率。许多环氧 的要求。倒如：乙烯要求纯度高于 99．5