五氟乙烷真空紫外光电离光解离.pdfVIP

物理化学学报（ 怎造蚤 匀怎葬曾怎藻 载怎藻遭葬燥） May 粤糟贼葬 孕澡赠泽援鄄悦澡蚤皂援杂蚤灶援熏 园园缘, 圆员(5) 539耀543 539 氟乙烷的真空紫外光电离光解离* 杨斌 黄超群 杨锐 卫立夏 王 晶 王思胜 单晓斌 1 1 1 齐 飞 张允武 盛六四 王振亚 郝立庆 周士康 （中国科学技术大学国家同步辐射实验室，合肥 230029; 1 中国科学院安徽光学精密机械研究所环境光谱学实验室，合肥 230031 ） 摘要 利用同步辐射真空紫外光电离结合飞行时间质谱对五氟乙烷(CHF CF )进行了光电离光解离的研究， 2 3 测定了CHF CF 的电离势及该分子主要碎片离子的出现势. 结 表明: CHF CF 的绝热电离势为 (12.25依0.10) 2 3 2 3 + + + + + + + eV, 主要碎片离子有CF CF 、CHFCF 、CF CF 、CF 、CHF 、CHF 和CF ，其出现势分别为 (13.93依0.10) eV, 2 3 3 2 2 3 2 (15.25依0.10) eV, (15.12依0.10) eV, (13.30依0.05) eV, (13.05依0.08) eV, (19.17依0.10) eV 和 (19.56依0.15) eV. 另 外，用从头算分子轨道理论计算了解离电离过程中所有碎片的总能量，并给出了电子态及对称性. 根据实验结 和理论计算，分析了可能的解离通道，并得到了分子及母体离子的键解离能等重要的热力学数据. 关键词: 五氟乙烷， 光电离， 出现势，解离能 中图分类号: O644 为了降低氟里昂对大气平流层中臭氧分子的破 力学数据. 坏，氯氟化碳(CFCs)正被氢氟化碳(HFCs)和氢氯氟 碳(HCFCs)等氟里昂替代物所取代[1]. 联合国环境保 1 实验与理论计算 护署要求各国政府和科学家积极研究和开发氯氟化 1.1 实 验 碳的替代物，并从可持续发展的角度出发，进一步 实验装置参见文献[14 15] ，以下做简要说明. 从 [2] 储存环引出的同步辐射光，通过一台 1 m Seya 检验这些替代物是否对臭氧仍有破坏作用 . 而由于 HCFCs 中的Cl 原子对臭氧层仍然有不良作用，所 Namioka 型真空紫外单色器分光后，经后置镜聚焦 以HFCs 为了工业应用及科学研究的热点[3 8]. 由 到光电离室. 单色器安装了2400 和1200 lines ·mm-1 于HFCs 系列分子与对流层中自由基OH 和O(1D) 两块光栅，覆盖波长范围为30 耀200 nm ，分辨率 反应较慢，使得它们在大气中的寿命很长，所以消 0.1 nm. 波长用惰性气体的第一电离势标定，误差 除这些分子主要靠在大气中间层发生的光电离光解 小于依0.1 nm. 离过程[8] ，为了详细了解这些过程，研究HFCs 的真