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零价铁和生物活性炭技术去除溴代乙酸的研究
戚圣琦,唐顺,毛玉琴,杨宏伟,王小1毛,解跃峰
清华大学环境学院,北京,100084
摘要:以高致癌风险的饮用水消毒副产物溴乙酸(包括MBAA、DBAA和TBAA)为去
除目标物,研究了零价铁和生物活性炭联用技术去除溴乙酸的效果,并通过改变铁柱的空床
停留时间(EBCT)来探求铁柱EBCT对溴乙酸去除效果的影响。结果表明,该联用技术对
三种溴乙酸均有良好的去除效果。在停留时间相同的条件下,铁柱对溴乙酸的去除率为
关键词:溴乙酸;零价铁;生物活性炭;空床停留时间
引言
饮用水经过消毒后会产生一系列的消毒副产物,到目前已发现的消毒副产物已近700
种。1,在这些消毒副产物中,三卤甲烷和卤乙酸是最常见,也是浓度最高的两类消毒副产物。
溴代乙酸是卤乙酸中的一类重要副产物,有研究表明溴代副产物的细胞毒性和遗传毒性比相
应的氯代乙酸的毒性高1个数量级”1。当原水中的溴离子浓度较高时,一般大于100ug/L时,
经氯消毒以后,可能产生浓度较高的溴代乙酸Ⅲ。而我国由于地质和水源污染问题,导致了
部分流域水源水中含有较高浓度的溴离子,如黄河流域的溴离子普遍超过lOOug/L“。,长江
下游的溴离子约在200-300ug/L,甚至更高…。
此外作为化工产品,溴乙酸在很多领域中都有应用,如溴乙酸是制备u一溴一2,4一二氯
苯乙酮的原料,后者是制备抑霉唑、丙环唑等三唑类杀菌剂的中间体”1,并能用于农药和医
药的生产,还可以用于生产酯类。因此在溴乙酸的生产、运输、使用过程中对饮用水源造成
了潜在风险。研究溴代乙酸的去除技术对保障饮用水安全具有重要意义。
而目前的常规饮用水处理技术对溴代乙酸没有很有效的去除作用,高压膜过滤、高级氧化等
技术可以有效的去除溴代乙酸,但是高压膜技术中的纳滤和反渗透由于投资和运行成本较高
同时产水率较低,并不适用于大型水厂…。同样的高级氧化也由于存在运行成本较高的问题,
而难以采用…。尽管活性炭吸附技术现在已经在饮用水深度处理中得到了应用,然而活性炭
通常对于极性较弱的有机物具有较好的吸附作用,而对于具有较大极性的溴代乙酸则去除效
果不理想嘲。
零价铁还原技术对高卤代的有机物具有较好的脱氯效果『1叭,同时生物活性炭对低卤代
的乙酸具有明显的生物降解作用,因此本文拟结合零价铁还原技术和生物活性炭技术来去除
溴代乙酸,对保障饮用水安全具有重要意义。
20世纪80年代,美国科学家Sweeny首次报道了用金属铁还原氯代脂肪烃的稀溶液,
随后Gillham提出金属铁可以用于地下水的就地修复【1”,从而使得零价铁还原技术能够应用
于水处理的过程中。万蓉芳等通过实验表明【9】,活性炭对氯乙酸有很好的吸附效果,当活性
乙酸的实验可以推测,零价铁对三溴乙酸的去除效果最好,而对一溴乙酸的去除效果最差,
.99—
正孓二二二二二二兰竺兰竺
而生物活性炭的去除效果则刚好相反。因此,将两者相结合从理论上而言可以实现对各种溴
乙酸的去除。然而,现阶段对如何用零价铁和生物活性炭去除溴乙酸的研究较少。
1.实验部分
1.1药品与试剂
实验用的铁屑来自清华大学校工厂的加工废料。进行零价铁还原实验前首先将铁屑用除
油剂除油,然后用3%的稀硫酸浸泡除锈,并用高纯水冲洗干净,将其放入105C恒温箱中
烘干,并按一定比例均匀混合保存。活性炭取自北京水源九厂,进行实验前首先用去离子水
浸泡去除表面杂质。MBAA、DBAA、TBAA均购自美国Sigma—Aldrich公司。
1.2实验装置
动态实验装置如下所示:
图1动态实验装置图(1:玻璃瓶,2、4、6:蠕动泵,3:铁柱,5:活性炭柱)
原水由蠕动泵从玻璃瓶中抽入反应器,依次经过铁柱和活性炭柱,在铁柱出口和活性炭
柱出12t分别采集水样测定其中溴乙酸浓度,并与原水中溴乙酸浓度相比较。整个装置的基本
参数如下所示:
表1装置基本参数
1.3实验方法
静态实验和动态实验均采用单一物质分析方法。在原水中投加一定量的IVIBAA、DBAA
或TBAA固体,配成约200pg/L的溶液。静态实验采用摇床振荡的方法,首先在里面投加
6.679/L的铁粉,然后在摇床上进行振荡,控制摇床转速为250r/min,温度为20。C,测定不
同振荡时间下
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