水介质对原油或烃类裂解气产量、组分与C、H同位素组成影响研究.pdfVIP

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水介质对原油或烃类裂解气产量、组分 及C、H同位素组成的影响研究 何坤1,2,,张水昌1,2米敬奎1,2 1.中国石油勘探开发研究院,北京,100083 2.提高采收率国家重点实验室,北京,100083 年来,水与烃类的有机.无机相互作用成为了油气地球化学研究的一个热点,关于水对油气生成的影响,一 H同位素的影响,同时本论文选用了不同的水介质条件,研究了水体的pH值、盐类型及盐度 或离子强度 、 不同的水.岩体系对烃类裂解的影响,并初步探讨了水.岩.烃的作用机制。 有水无水条件下的恒温热解结果表明,水的存在明显改变了原油的热稳定性和气体产物的组成。在温 度低于350C时,有水热解体系中,裂解气的生成似乎受到了一定程度的抑制;当热解温度高于350℃时, 有水热解体系的裂解气产量更高。显然,热应力的增加会促进水与烃类的相互作用,从而降低原油的稳定 性,而低热应力 或低温热解 条件下,气态的水更多的是起到了阻隔了烃类分子的作用。同时,有水条 件下,气体产物中非烃气体的含量 C02+H2 明显增加,证实水分子很可能参与了气体产物的生成,并 改变了烃类的热反应途径。不同水介质条件的实验结果表明,裂解气的产量明显受水体pH值以及盐度的影 粘土和碳酸盐加入对水.烃反应得到烃类气体产量的影响存在一定的差异。图l给出了两种不同水.岩一 烃反应体系的气体产物产量。可以发现,两种矿物的存在都促进了总气体产物的生成,值得注意的是,碳 酸盐矿物似乎具有更好的催化效果。而非烃气体的产量受两种矿物的影响似乎并不大,碳酸钙的加入并没 有提高气体产物中C02的产量。 热解时间 天 MPa 图l两种水.岩.烃反应体系的总气体 A 与非烃气体 B 产量。热解温度:360℃,体系压力:25.0 此外,两种不同矿物对水.烃反应气体产物的碳氢同位素组成的影响存在显著差异。图2给出了两种不 同的水.岩 矿物 .烃反应体系气体产物的碳、氢同位素。结果表明,粘土矿物与碳酸盐矿物的存在对气 体产物中C02的稳定碳同位素存在截然不同的影响,前者的存在降低了C02中”C的富集,而后者明显提高 Email:hekun ·通讯作者地址:中国石油勘探开发研究院 电话:010座机电话号码 nju@gmail.COrn 248 同时,反应后固体产物的定量结果也表明,碳酸盐在反应前后的量并没有明显的减少。因此,水.碳酸盐. 作用。碳酸盐反应前后13C的微弱降低也能证实这一点。两种矿物对烃类气体氢同位素的影响也截然不同, 碳酸盐的存在抑制了烃类气体D的富集,而粘土矿物的存在则明显提高了烃类气体6D。蒙脱石对烃类气体 D的富集效应很可能归因于其表面的活性酸位,D20吸附到粘土矿物表面,在层间阳离子的作用下发生离 气体产物中更高的异构烃含量也证实了这种B酸位催化作用的存在。 熟解时问 天 热解时同 天 MPa 图2两种水.岩.烃反应体系气体产物C02的613C A 与C2H6的6D B 变化。热解温度:360℃,体系压力:25.0 参考文献 Seewald interactionsin basins.Nature,426:327·333. J.S.,2003.Organic-inorganicpetroleum·producingsedimentary ct Lewan ontheroleofwaterin formation.GcochimicaCosmochimicaActa,61:3691-3723 M.D.。1997.Exp盯iments petroleum 249

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