MDI与TDI封端聚酯预聚物和扩链剂间反应速率的研究.pdfVIP

维普资讯 Vol_16 高 等 学 校 化 学 学 报 No．5 1995年 5月 CHEM1CAl|JOuRNAL0FCHTNESEUN1vERs1TTES 7 ～ 803 MDI与TDI封端聚酯预聚物釉 链剂间反应速率的研究-0633． 1 巡 良 ‘协 5 (中国科学技术太学}寸料拜学与工程幕 ，中国博．学院靖}暂分析开敦实验奎 ．音肥 ．Z300Z6) △ 擒要 用FTIR法系统地研兜了不同硬段结构对聚醇型聚氨醇扩健匣应动力学的影响．结皋曼 。’示t不同类型的二异氰致酯 MDI和T-DI形成 的NCA)封端 的聚醇预聚体与二元胺 (MOCA)和三 元醇(TMP)的扩链匣应均为二缎反应 ，由MI)I形成的NCO封端的聚醇预聚体与胺或醇的扩健 匣窿速度比TDI类的要快．MOCA扩链 比TMP扩链反应活化能低．从基团反应活性对不同体系 扩链反应速度的差另进行丁讨论． 关蠢词 硬段结构，聚酯型墨妻堕 ·兰壁垦些，鎏苎!堂墼·照i皿 PT1K 浇注型聚氮醇弹性体具有 比热塑型聚氮醇更好的力学强度、模量和热稳定性等，它一般 由异氟酸根封端的聚醚或聚醇预聚物与三醇或二胺组成．为了使弹性体具有 良好的性能，合 理的选择预聚物和扩链荆非常重要。 0．扩链剂常常同时起交联剂的作用，使体系发生凝胶 化反应．所 以，可流动的化学体系在浇注过程中、凝胶化之前的时问很有限．浇注时问是制 备好的聚氮醇弹性体的重要 参数，它与预聚物和扩链剂的结构密切相关．已有的研 究工 作 0表明：聚醚预聚物的扩链反应 比聚酯预聚物的慢．本实验室从两种体系的分子 问氢键 相互作用的变化与差别对其进行了探讨 1．硬链段在浇注型聚氮醇中既起物理交联点作用， 又是化学交联的重要组成部分．因此，研究组成硬链段的异氟酸醇和扩链剂的结构对扩链反 应速度的影响，控制反应过程及反应产物的结构是十分有意义的． 本工作选用端羟基聚己二酸乙丙二醇醇 (PEPA)为大分子二醇，分别与4，4一二苯基 甲烷 二异氟酸酯 (MDI)、甲苯二异氟酸醇 (TDI)反应形成 NCO封端的预聚物 ，以3，3．二氯一4，4 二氮基二苯基甲烷 (MOCA)或三羟甲基丙烷 (TMP)为扩链剂和交联剂 ，用红外光谱方法研 究了扩链反应的动力学 ． 1 实验部分 1．1 材 料 双羟基封端聚 己二酸乙丙二醇酯( 一2000)、4，4一二苯基 甲烷二异氰酸醇 (烟台合成革 厂)；2，4一甲苯二异氟酸醇及分析纯 l，l，l一三羟 甲基丙烷 (上海试剂■厂)甩前均经重蒸纯化 ； 3，3一二氯一4，4一二氮基二苯基 甲烷 (苏州前进化工厂)甩前经重结晶纯化． 聚己二酸乙丙二醇醇在缩聚反应装置中先在高真空条件下(13Pa)于 105C脱气和水．3h 收穑 日期 1994-09-14．謦改穑收刊 日期 t1995-01-2 联幕^硬第一怍者 ，罗忮刊 ．女．56 ．舅教授 ． *国謇 自然科学基盒赞助课息． **现崔安徽建筑工韭学院工怍． 维普资讯 后温度降至 7O℃时，加入二异氰酸醋 (MDI或TDI)，加料的摩尔比NCO／OH=2／1．反应平 稳地进行 3h．形成 CO封端的预聚物 ，放入专用保干器 中保存． 1．2 红外光谱潮试 采用Nicolet170SXFTIR光谱仪 ，在 2274cfi-, 处的NCO伸缩振动谱带对扩链反应很 敏感 ，可用于跟踪反应 ．在 2951、2869cm 处 ，聚 己二酸 乙丙二醇酯或其它基 团中的 c—H 伸缩振动谱带的吸收强度不随扩链反 应变 比，可作为测试的内标．反应过程 中光 谱的变化在数据收集软件控制下记录 ，分辨 率为 2cm～，谱 图经 32次扫描平均．观察 反应的样品炉温度 (由控制器控制，△ 一士 0．5’C)-