二元羧酸和44联吡啶氢键缔合组装主链型超分子液晶.pdfVIP

第 6 期 高 　分 　子 　学 　报 No . 6 2002 年 12 月 ACTA POL YMERICA SINICA Dec . , 2002 二元羧酸与 4 ,4′联吡啶氢键缔合组装主链型超分子液晶 1 1 2 1 谌东中 　万 　雷 　方江邻 　余学海 ( 1南京大学化学化工学院高分子科学与工程系 　南京 　210093) (2 南京大学现代分析中心　南京 　210093) 摘 　要 　合成了4 ,4′二羧酸1 ,6二酚氧基正己烷 ,与等摩尔的 4 ,4′联吡啶采用缓慢挥发溶剂的方法组装 , 所得复合体系经 DSC 分析和偏光显微镜观察表明形成了超分子液晶 ,红外光谱证实了羧基与吡啶基之间氢 键的形成. 关键词 　超分子液晶 , 主链型 , 氢键 , 自组装 , 4 ,4′联吡啶 , 二元羧酸 　　氢键是用于构筑超分子体系的一种重要次价 主链超分子液晶体系随二酸构造块单元中间间隔 相互作用 ,利用氢键缔合形成介晶基元而导致液 聚环氧丙烷软段的长度变化而分别呈现出双连续 晶相的形成最早可追溯到 20 世纪 30 年代 Bennett 的立方相或六角柱状相等高有序相态结构 , 当聚 [ 1] 和Jones 对 4正烷氧基苯甲酸液晶性质的研究 . 环氧丙烷软段聚合度在 27 以上时 ,超分子体系液 但直到 1989 年 Kato 和 Frechet 报道了吡啶基与羧 晶相受到抑制而只呈现结晶态到各向同性液态转 基这种不同类分子间通过氢键作用形成扩展介晶 变. 我们利用 2 ,6二酰胺吡啶基与羧基的双重氢 基元得到了液晶稳定性增强的超分子液晶复合体 键作用组装合成了“T”型超分子液晶 , 并观察到 [2 ] [3 ] 系 及侧链超分子液晶聚合物 ; 同时Lehn 等报 随构筑“T”型介晶基元分子结构的变化 ,组装超 道了带脲嘧啶基和 2 ,6二酰胺吡啶基两种互补官 分子体系由单向性液晶向稳定的双向性液晶转变 能团的分子通过三重氢键缔合自组装为主链超分 的规律性[ 11] . 本文中合成了高纯度的以正己二醇 子液晶[4 ,5 ] ,从此这类利用氢键组装的超分子液晶 作软段的二苯甲酸构造块 ,然后与 4 ,4 ′联吡啶组 体系研究得到了迅速广泛的开展 , 已组装合成出 装合成主链型超分子液晶聚合物 ,利用 DSC 和偏 侧链型[6 ] 、主链型及网络型等多种类型各具特色 光显微镜研究了其相态结构 ,红外光谱证实了羧 的超分子液晶体系 ,并利用液晶及 自组装体系的 基与吡啶基之间氢键的形成