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第 1期 高 分 子 学 报 No. 1
20 10年 1月 ACTA POLYM ER ICA SIN ICA J an. , 2010
丝素蛋白与聚氨酯共混膜的制备及结构和性能
陶咏真 鄢 芸 徐卫林 周文慧
(新型纺织材料绿色加工及其功能化教育部重点实验室 武汉科技学院 武汉 430073)
摘 要 采用溶液共混法制备了一系列不同组成的聚氨酯 /丝素共混膜. 利用红外光谱和广角 X射线衍射表
征聚氨酯 /丝素共混膜的结构 ;扫描电镜观察共混膜的断面 ;紫外 可见光谱测定共混膜的透光性 ;运用拉伸实
验研究不同配比聚氨酯 /丝素共混膜的力学性能. 结果表明聚氨酯和丝素蛋白分子间存在较强的氢键相互作
用. 当丝素含量低于 3 w t%时 ,试膜的断面较光滑 ,丝素蛋白分子进入聚氨酯网状结构中 ,破坏了聚氨酯分子
内硬段和软段间的氢键作用. 随着丝素含量进一步增大 ,丝素小颗粒均匀分散在聚氨酯基体中 ,二者之间具有
较好的相容性. 本实验所采用的制膜条件有利于促进丝素蛋白大分子的结晶. 丝素蛋白对聚氨酯具有 良好的
增强效果 ,当丝素含量从 0 到 56 w t%变化时 ,共混试片的断裂强度由 056 M Pa增大到 460 M Pa,杨氏模量
由 014 M Pa增大到 17 1M Pa,断裂伸长率从 1065%下降到 988%. 丝素蛋白增强聚氨酯共混膜的强度显著增
加 ,但弹性基本保持不变.
关键词 丝素 , 聚氨酯 , 相容性 , 力学性能
开发具有良好生物相容性及力学性能优良的 除去蚕丝上的丝胶后 ,用所得的丝素制备的
生物医用高分子材料 ,是近年国内外生物材料领 再生丝素膜较脆 ,常用交联剂交联或与甲壳素 、海
域的一个研究热点[ 1 ] . 天然蚕丝和蜘蛛丝由于具 藻酸 钠 、聚 乙烯 醇 、纤 维 素 等 聚合 物 共 混 改
有极高的力学强度和韧性 , 良好的生物降解性而 性 [ 12 ~14 ] . 聚氨酯弹性优 良,在医疗领域中的应用
引起重视 [ 2 ] . 蚕丝 由丝素和丝胶两部分组成 , 丝 研究已有较长的历史. 将丝素蛋白和聚氨酯共混
胶包在丝素蛋白的外部约 占蚕丝重量的 25% ~ 改性 ,既可克服聚氨酯创面覆盖物与创面黏附性
30% ,它将丝素纤维黏结在一起形成具有极高强 差的缺点 ,又保持聚氨酯 良好的韧性和丝素蛋白
度和韧性的蚕丝. 但由于丝胶是一种潜在的过敏 的生物相容性.
( ) 本文采用丝素蛋白改性聚氨酯 , 以期制备具
源 ,会引发 Ⅰ型 Typ eI 过敏反应 , 因此丝胶的存
在影响了蚕丝在生物医药领域的应用 [ 3 ] . 丝素蛋 有较高强度和生物相容性 ,且保持聚氨酯 良好韧
白是蚕丝脱胶后得到的天然高分子纤维蛋白,它 性的共混材料. 用红外光谱和广角 X 射线衍射等
( ) 方法研究聚氨酯 /丝素共混膜的结构 ;用紫外 可
含有两种蛋白质链 ,即重链 H ,约 390 kD a 和轻
( ) 见光谱研究它们的共混相容性 ;扫描电镜观察膜
链 L ,约 26 kD a . 这两种蛋 白质链 由二硫键连
接在一起. 除此之外 ,丝素蛋白中还存在一种 P25 的形貌 ;拉伸实验研究共混膜的力学性能. 试图找
( ) 出结构 、制备工艺与性能之间的关系.
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