氯酸盐生产过程中的次氯酸及处理工艺探讨.pdfVIP

氨酸盐 100 氯酸钠电解完成液(俗称电水)其各种成分波动较大，主要成分平均值为：NaCIO。6009／L；NaCI 19／L；pH=6．0，电水温度60。C。 g／L；Na。Cr。0，49／L；NaCIO 在上述条件下要降低次氯酸含量可以采取以下两个方法。 1)增加电水存放时间：次氯酸在电水中存在以下平衡： 3HCIO==CIO／’+2C1一+3H+ (7) 其半电极反应分别为： HClO+H++2e==cl一十H．0 (8) 标准电极电位为1．494V，在上述电水条件下为1．254V。 (9) HCIO+2H20—4e==C103-+5H+ 标准电极电位i．430V，电水条件下为1．022V。 眦10=1．Og／L，即cHclo为1．3×10-2mol／L 因此，在电水条件下次氯酸并没有达到平衡，可以通过贮存降低次氯酸含量。图1是在60。C条件 下电水次氯酸含量随时间的变化曲线。 0．65 j蠢0．60 o 鼍0．55 Z o．50 o．45 b 降低速度更慢。这就说明：在电水中，次氯酸的质量浓度要达到平衡需要较长的时间。单纯通过增加贮 存时间降低次氯酸含量需要大量储槽，是不经济的。 离子。它们有各自不同的氧化电位： CIO-+6W+6e==C1一+3H20 标准电极电位1．45IV，电水条件下为1．102V； HCIO+H+十2e==C1-十H20 标准电极电位1．494V，电水条件下为1．254V； Cr2072-+14H++6e==2Cr3++7H20 标准电极电位1．333V，电水条件下为0．697V。 可以在电水中加入还原剂减少次氯酸含量。 根据氯酸盐生产工艺，加入还原剂被氧化后的生成物不能留在系统中。并应考虑还原剂成本等因 素，选择了几种还原剂进行试验，其中效果比较好的有尿素、甲酸、过氧化氢。其反应依次为： t N2t+2H20 NH2CONH2十3HCIO==3HCI+02 HcOOH十Hcl==HCl十02t十H20 t+H20 Hz02+HCIO==HCI+02 这3种还原剂加入后，适当控制pH、反应时间，次氯酸含量均可达到10一，甚至用碘量法测定达到 未检出程度。缺陷为：i)尿素在加入过程中有一部分会水解，产生氨气跑出，造成环境污染，反应适 ·362· 中国无机盐工业优秀论文集 合在微酸性条件下进行。2) 甲酸(钠)反应时间较长，反应应控制酸性条件下进行。3)过氧化氢应控 制碱性条件下进行(pH：8．0)。无论采取哪一种还原剂，都应保持反应过程中电水过量。否则，还原剂 将被C10 3一氧化而造成C10。一损失。生产厂家应根据自己的生产工艺条件和资源选择合适的还原剂。 3今后研究的方向 ， 5 加入还原剂虽然可以减少次氯酸含量，但是，这样的处理需要还原剂的费用(每吨氯酸钠需9～1 元)。控制不好还有少量的C10。一还原。由研究可知道：在电水条件下次氯酸的歧化反应从化学热力学角 度分析可以进行得较为彻底，但是要达到平衡需要较长的时间。可以继续研究在不加还原