催化剂组成与制备条件对聚乙烯粒径的影响.pdfVIP

工业技术 齐QIL鲁U石油PET化R工OC，H2E0M08IC，A3L6(4TE)C：H2N8O9L～O2G9Y0 催化剂组成与制备条件对聚乙烯粒径的影响 邵平均 ， 吴文清 张兴英 (1．中国石化天津分公司烯烃部，天津，300271；2．北京化工大学材料科学与工程学院，北京，100029) 摘要 研究了催化剂组成与制备条件对气相法聚乙烯树脂粒径及分布的影响，结果表明，催化荆活性和硅胶的特 性是影响树脂粒径及分布的主要因素。 关键词 聚乙烯 粒径 影响 中图分类号：TQ325．1 文献标识码：B 文章编号：1009—9859(2008)04-0289一o2 气相法流化床聚乙烯生产过程中，聚乙烯树 (1)试验前准备：各杂质含量在合格范围内， 脂的粒径对静 电、聚合速率、脱挥速率、后处理工 反应状态平稳，反应器内静电与壁温正常，无结片 序生产成本和最终的聚乙烯物性具有较大影响。 结块现象，M一1催化剂下料正常，脱气回收系统 本文考察了催化剂制备条件对聚乙烯树脂平均粒 正常，造粒系统正常，现场仪表及在线分析仪表指 径及其分布的影响，为生产具有 良好流化特性的 示准确。 聚乙烯树脂提供技术支持。 (2)试验过程：在实验条件准备充分后，逐步 气相聚合中无溶剂进行传热和传质，容易造 降低正在使用的催化剂量，同时逐步提高M一1 成催化剂颗粒表面温度过高，聚合产物粘结，另外 催化剂量，直到全部使用M一1催化剂，整个切换 由于Ziegler—Natta催化剂独有的复制现象，催化 和试验过程相对平稳，反应温度和各关键参数波 剂的配方与制备工艺直接影响树脂的粒径。 动均在可控范围。 1 实验部分 2 结果与讨论 1．1 M 一1催化剂的配制 2．1 不同载体对聚乙烯树脂平均粒径及其分布 M一1催化剂是美国某公司开发的聚乙烯的 的影响 Ziegler—Natta高效钛系催化剂，以TiC1为活性 硅胶是催化剂的载体，也是聚乙烯生长的模 组分、无定形硅胶为载体，MgC1为改性剂，烷基 板，它的性能对树脂的粒径产生重要影响。 铝为还原剂配制而成。 (1)ES70硅胶与955硅胶特性对比见表 1。 配制步骤：①硅胶在炉内按照一定的升温速 墨! 壁堕量鉴 壁壁壁丝型 率进行脱水处理；②脱水后的干硅胶在混合罐 内 名称 比表面移 m ·g-1孔隙率 ／mL·g一 平均粒径 ／m 以异戊烷作溶剂用 TEAL(三 乙基铝，助催化剂) 进行预处理；③将活性组分、改性剂等与THF(四 氢呋喃)在一定的温度、压力下搅拌络合后，与 TEAL处理过的干硅胶混合，使活性中心负载到 (2)在其他指标相当的情况下，采用ES70硅 硅胶上，形成母液；④用还原剂一氯二 乙基铝 胶与955硅胶生产的树脂粒径对比见表 2。 (DC)、三 己基铝(13)处理母液干燥后得到的母 收稿 日期：2008一lO一1o。 体，干燥后即得干粉状的M一1固体催化剂。 作者简介：邵平均 (1978一)，男。工程师。2002年毕业于四 1．2 M 一1催化剂的工业应用试验 川大学高分子材料与工程专业，