水和盐分子在反渗透膜内扩散过程的分子模拟.pdfVIP

V01．30 高等学校化学学报 No．3 2009年3月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 568—572 水和盐分子在反渗透膜内扩散过程的分子模拟 刘清芝1，杨登峰1，胡仰栋2 (1．青岛农业大学化学与药学院，青岛266109；2．中国海洋大学化学化工学院，青岛266100) 摘要采用分子动力学模拟方法研究了水和盐分子(NaCI，Mgcl：，CaSO。，K：SO。)在8种反渗透复合膜中的 扩散状态及扩散系数．并对膜材料的结构单体与水和盐分子在膜内扩散系数相关性进行了分析与讨论．在 所模拟的8种膜内，随着膜种类的不同，水分子在其中的扩散系数有明显的变化，且扩散系数的变化规律与 实验所得到的膜的水通量一一对应．NaCl分子中的Na+和cl。在膜内的扩散速率不一致，其扩散系数值在 同种膜中相差较大，且当盐分子单独存在时，制约其在膜内扩散过程的离子只与膜种类有关，与盐分子本身 无关．在同种膜中，水分子的扩散过程不受体系中盐分子类型的影响． 关键词分子模拟；反渗透膜；扩散系数；膜材料 中图分类号0641 文献标识码A 文章编号0251-0790(2009)03-0568-05 反渗透膜在膜海水淡化领域中占有重要地位，其中以复合膜的性能最好．因此，对于反渗透复合 膜的设计和应用等方面的研究具有重要意义．然而到目前为止，对理想的高分子反渗透膜的设计还只 基于实验和一些并不十分完整的理论…．随着分子模拟技术的不断成熟，人们越来越多地采用分子模 拟研究有关膜方面的问题． 关于膜分子模拟方面的研究已有大量的报道B“J．这些研究结果表明，对于链长较短的受限聚合 物熔体，随着膜厚的增加，体系内部高分子链的松弛时间逐渐减少；对于链长较长的受限体系，聚合 物链的松弛时间随着膜厚的增加呈先减少后增加的趋势． 研究了水在水合的无定形聚酰胺膜中的扩散机理．他们分别考虑了加盐和无盐两种情况，通过对模拟 结果的分析发现，水在膜中有一个明显的连续跳跃式状态，水从一个状态到另一个状态需要克服弱的 结合力，还分别研究了膜的交联度、膜的动力学以及氢键对水在膜中扩散的影响．研究结果同样表明， 水在膜中呈现跳跃式的扩散模式．但针对分子在膜内的扩散系数以及与之相关的结构．性能关系的研 究则较少．本文以8种反渗透复合膜为研究对象，对水和NaCI及海水中其它3种主要盐分子在膜中的 扩散系数进行了一系列模拟计算，并通过对比得到影响膜扩散性质的几个主要因素． 1模拟细节 1．1模型的建立 单元如图1所示．在莺复单元的基础上构造含一定数目蕈复单元的高分子链．将构造好的高分子链进 行静态结构优化直到任意一个原子的最大能量梯度小于10 kJ·mol～·nm～，优化方法采用“Smart minimizer”方式．ICIC—HT／MPD膜优化后的模型如图2所示． 在膜分子链模型的前提下，构建膜体系模型．构造温度为298K，为了避免在模型构造过程中产生 耦合或苯环刺穿现象，模型构造的起始密度设为O．1g／mL．体系中加入的高分子链为1个，水分子为 收稿日期：2008-05-04． 基金项目：青岛农业大学高层次人才启动基金(批准号：630802)资助． 联系人简介：刘清芝，女，博士，讲师，主要从事分子模拟方面的研究．E-mail：liuqz2001@163．COlll 万方数据万方数据 No．3 刘清芝等：水和盐分子在反渗透膜内扩散过程的分子模拟 569 ehalll molecularmodelofICIC‘HT／MPDmembrane Fig·2Optimized 285个，NaCl分子为1个．NaCI在水中的浓度大约为0．19mol／L．此浓度比以往文献中报道¨驯的输入 浓度高很多(大约0．036mol／L)，但比其在海水中的浓度小很多(大约为0．5mol／L)．相对于模拟体系 的容纳能力，这个浓度是目前模拟水平所能模拟的最低浓