功能性离子液体的合成及其在还原胺化中的应用.pdfVIP

第 4O卷 第 1期 河 北 工 业 大 学 学 报 2011年 2月 Vbl_40 NO．1 J0URNALoFHEBEIUNIVERSITY OFTECHN0L0GY February 2011 文章编号：1007．2373(2Ol1)O1．0060—04 功能性离子液体的合成及其在还原胺化中的应用 田兰红，张惠欣，王家喜，冯 磊 (河北工业大学 化工学院，天津 300130) 摘要 合成了离子液体 ^L羟乙基 Ⅳ_三丁基溴化铵，与硼氢化钠反应，制备出具有还原性质的功能化离子 液体2．三丁胺基乙氧基硼氢化合物 (IL．OBH)，其分离产率可达 72％；研究了该离子液体中苯甲醛一锅法直接 还原胺化反应，在反应中既为还原剂，又可作反应介质，发现 2一三丁胺基乙氧基硼氢化合物只还原亚胺，而不还 原醛，表现出很高的选择性，不同活性的胺，胺化产率在43％～76％之间． 关 键 词 离子液体；2．三丁胺基 乙氧基硼氢化合物；苯 甲醛；胺；亚胺 ；直接还原胺化 中图分类号 O621．25 文献标志码 A Synthesisoffunctionalionicliquidanditsapplication inreductiveamination TIAN Lan—hong，ZHANG Hui—xin，Ⅵ NGJia。xi，FENGLei (SchoolofChemicalEngineering，HebeiUniversityofTechnology,Tianjin300130，China) Abstract AnionicliquidN，N，N-tributy1-N-hydroxyethylammonium bromidewasprepared，andwasthenreacted withsodiumborohydridetoresultinthereductivefunctionalionicliquid2一(tributylamino)一ethoxyborohydride (IL- OBH3)withanisolatedyieldof72％．TheobtainedIL—OBH3wasusedindirectreductiveaminationofbenzaldehydein one—potasbothreductivereagentandsolvent．TheresultshowedthatIL—OBH3couldonlyreducetheiminetoaminewith- outreductionofaldehyde． Theyieldsfordifferentaminesvariedintherangeof43％ ～76％． Keywords ionicliquid；2一(tributylamino)一ethoxyborohydride；benzaldehyde；amine；imine；directreductiveamination O 引言 离子液体是指一批完全由离子组成的有机液体物质 …．离子液体作为溶剂和催化剂已经成为当今绿色化 学发展的方向之一，它在烷基化 [21Friede1．Crafts酰基化 、烯烃聚合 、催化氢化 及还原胺化 [7-101等反 应中的应用，已越来越引起化学工作者的关注． 胺类化合物是许多化学品的重要原料和中间体，合成胺类化合物的方法有多种，其中羰基化合物的还原 胺化反应是应用比较广泛的一类方法 ．罗书平 、徐刚 [81、DaisukeImao等 以硼氢化试剂为还原剂、离 子液为溶剂对还原胺化反应进行了研究，发现在离子液体 [BMIM】[BF]中胺化反应产率较高，反应条件温 和，离子液体可多次回收使用，离子液体在存储 30d后胺化效果不会下降．PSrinivasaReddy伽“等人考察了 羰基化合物在布朗斯特酸离子液体 [HMIM][BF]中与硼氢化钠的还原胺化反应，发现反应有较高的选择 性．ElizabethR等 “”将硼烷负载于烷基吡啶分子