原子荧光光度法测定地化样品砷不确定度评定.pdfVIP

2011年第30卷 第1期95～98页 云 南 地 质 CN53—1041／PISSN1004—1885 原子荧光光度法测定地化样 品砷不确定度评定 韦克桥 ，宋江伟 ，张代云，艾靖娇 ，黎红波 (云南有色地质局 308队测试中心，云南 个旧 661000) 摘 要：测定过程中的不确定度分量分析，并计算各分量标准不确定度及合成不确定度。通过合成标准 不确定度，得出测量结果的扩展不确定度及最终结果表示：(14．8±0．50) ／g。 关键词：不确定度来源；分量评定；影响结果环节；地化样品测砷 ；原子荧光光度法 中图分类号：0657．31 文献标识码：A 文章编号：1004—1885(2011)014395-04 测量不确定度是表征合理赋予被测量值分散性，及与测量结果相联系的参数，是评价检测结果可信性 和实验室测试能力的重要指标，对检测结果进行测量不确定度评定是中国实验室国家认可委员会认可准则 对实验室的要求 。本文尝试建立不确定度评定步骤，对原子荧光光度法测定地球化学样品中砷 的测量结果 的不确定度的来源进行分析，并对测定过程中的每个不确定度分量进行合理评定，找出影响测定结果的关 键环节并加 以改进 ，达到提高测量结果准确性和精密度 目的。 1 实验部分 1．1 测定方法 试样经加王水于电炉上水浴分解 ，在盐酸 (1+9)溶液中以硫脲 一抗坏血酸将五价 As还原为三价 As，再用硼氢化钾将三价As还原生成砷化氢。将生成的氢化物导人电加热的石英炉Ar—H：火焰中，用 原子荧光光谱仪测定。 1．2 工作 曲线的绘制 分别移取计算量的As标准溶液于一组 100mL容量瓶 中，在 (1+9)的盐酸介质 中，加人硫脲 一抗 坏血酸，用水稀释至刻度，摇匀。此时As的标准系列浓度分别为：0．00、10．0、20．0、30．0、40．00、 60．0~g／L，以砷量为横坐标，荧光值为纵坐标，绘制工作曲线。 1．3 砷 的计算公式 (数学模型) (As)／10～ ： BtS 式中：p一从工作曲线查得的砷量浓度(~g／mL)； 一试液体积 (mL)；?rt一试样称重 (g)。 2 测量结果不确定度来源 依据实验过程 以及数学模型分析，测量结果不确定度的来源主要有：重复测定样品产生的相对不确定 度；As标准溶液及配制引起的相对不确定度；标准曲线拟合以及分析仪器引起的相对不确定度。而试液 定容体积实验室都有严格控制，可不考虑其不确定度。 3 不确定度分量的评定 3．1 重复测量产生的不确定度 (1)天平称量的不确定度 ：根据天平检定证书，称取 0．1000g试样 ，天平校准给出的最大允许误差 为 ±o．5mg。采用矩形分布 (k= )将线性分量转化为标准不确定度 ，则天平线性分量为 o．5／4~-mg= 收稿 日期 ：2010．1129 作者简介 ：韦克桥 (1980～)，男，广西河池市人，助理工程师，从事矿产样品测试分析。 云 南 地 质 30卷 0．29rag=O．00029g，称量需要进行两次 (一次作为空载重，一次做为试样重)，故天平重复称量误差的标 准不确定度为： (m) = =0．41mg=0．00041g，其相对不确定度为：Ml(m) =0．00041／ 0．1000=0．0041。 (2)试样分解定容25mL后，用原子荧光分光光度计按分析方法规定的分析步骤，对一个样品进行重 复测定 11次 (表 1)。 得浓度平均值P=59．1650~g／L，由公式计算得砷的 表 1 样品溶液测定数据 (重复测定l1次) 平均质量浓度 (As) =14．8j~g／g；标准偏差 ．s=0．52； Tab．1 TestingotSampleSolution 平均值的标准偏差 ：0．52／~／／l1=0．16，则重复测定样 品产生的相对不确定度为：u (P) =0．16／59．1650 =