聚醚型高分子化合物中微量有机过氧化物分析方法的研究.pdfVIP

分析测试遥箍 第9卷第2期 (1990) 聚醚型高分子化合物中微量有机 过氧化物分析方法的研究 李 良发 唐松青 丁宏勋 (上海工业火学 ) (中科院上海有机化学研究所 ) 摘 ■ 聚醣型高分子化台物在贮存过程中容易产生微量过氧化氢型的有机过氧化物，本文对 其 进行 了定性和定量分析方法的研究，着重介绍了冰醋酸一异丙醇均相系碘量法定量测定其活性氧含量。 关麓词；聚醚型高分子，有机过氧化物，分析 ，活性氧 三羟基 (四氢呋喃一环氧 丙烷)聚醚 (以下简称 PTTE)、二羟基 (环氧丙烷 )聚醚、 三羟基 (环氧丙烷)聚醚、环氧乙烷一环氧丙烷聚醚及聚四氢呋哺等聚醚型高分子化合物在 贮 存过程 中易受光及空气中氧的作用产生微量的有机过氧化物，严重地影响聚醚型高分子化合 物及其复合材料的力学性能，并加速它们老化 。 有机过氧化物是指分子中含有过氧键一O—O一的一类有机化台物，它大致可分为过氧 化氢型的过氧化物 ROOH、二烃基过氧化物 ROOR’、二酰基过氧化物 RC(O)OO(O)CR’、 酯过氧化物 RC(0)OOR’、过氧酸 RC(O)OOH及环状过氧化物等。因此，有机过氧化物由 于分子 结 构 不 同，反应性也不同，故叉可大致分为易还原，较稳定和还原困难等三类 。各 类低分子的有机过氧化物都有一些相应的定量方法 ，但是，聚醚型高分子化台物中有机 过 氧化物的筒易化学分析方法迄今尚无文献报道 。 我们首先用碘化钾淀粉试纸显色法、硫氰酸亚铁显色法、对苯二胺试纸显色法等点滴试 验 及碘化钠—异丙醇显色法和红外光谱法定性检测出聚醚型高分子化台物中有机过氧化 物 的存在，并确认为过氧化氢型的有机过氧化物，进而研究得到了普遍适用于聚醚型高分子化 合物中微量有机过氧化物定基分析的冰醋酸一异丙醇均相紧碘量法。 实 验 一 、 定性分斩 1．点滴试验 (1)碘化钾淀粉试纸显色法 取试样 (配制成适当浓度的氯仿溶液或异丙醇溶液)1～ 3滴于碘化钾淀粉试纸上，显 棕色斑点为正结果。 检定 限度：2O微克 (2)硫氰酸亚铁显色法 取试样 (同1)少许于小试管中，再滴入2～ 3滴硫氰酸亚铁盐酸溶液 (新鲜的)，溶 液显红色为正结果。 ． 检定限度：0．8g (3)对苯二胺试纸显色法 ．． ． 第 9番第 2期 (1990) 分析耐试通报 l1 将 9cm 的中速定性滤纸剪成小片于 1 对苯二胺的氯仿溶液 (临用时配制 )中 浸 润 片刻 ，取出稍干，立刻取样 (同1)1滴于其上 ，显兰色斑点为正结果。 检定限度l0．311g (4)碘化钠一异丙醇显色法 取试样 (同1)1～ 3滴于小试管中，加入少许10 (休积比)冰醋酸的异丙醇溶液使 溶解，然后加入饱和的碘化钠异丙醇溶液 1～ 3滴，溶液显黄色为正结果。 检定限度 ；3ppm 2．红外光谱法 采用德意志民主共和国造 IR75型红外分光光度计，同体试样采用 KCI压片法，渣体或 粘稠体试样采用薄膜法。 = 、定量分析 精确称试样 (低分子的有机过氧化物试样每份重相当j=0。0N硫代硫酸铺标准溶液 ～ 10ml，聚醚型高分子化合物试样每份重 3～ 5克)于250ml的圆底反应瓶中，加A．25ml(精 确到0．im1)10 冰醋酸的异丙酵溶液使试样完全溶解，然后加入饱和的碘化钠异丙醇 溶 液 1oml(精 确 到 0．1m1)及 少 许 沸 石 ，装上球形冷凝管，予油浴中加热 (油温不大于1i0℃ 回流5～jO分钟，反应渡冷却后由冷