丙酮在镁—铝催化剂上的缩合反应历程及动力学特征.pdfVIP

维普资讯 第 20卷 第 1期 石 化 技 术 与 应 用 Vol20 No．1 2002年 1月 PetrochemicalTechnology ＆ApDHeatio~ Jan．2002 研究与开发 (15～18) 丙酮在镁 一铝催化剂上的缩合 反应历程及动力学特征 鲁荆林 中屋石袖吉林石化公司 研究院．吉林 吉林市 1374YZ1) 摘要 ：采用 固定床反应器 ．研究了丙酮在镁 一铝倦化剂上缩合制备异佛尔酮 的反应机理及动力学特 征 ，通过反应的原料组成实验 ．得到了反应机理 ，建立了动力学模型，并且得到了反应速率方程和反应速 率常数，得到的实验值和计算值相互吻合，总平均误差不超过 5％。 美键词 ：丙酮 ；异佛尔酮 ；反应机理 ；动力学 中圈分类号：TQ22422 3 文献标识码 ：B 文章编号：1009—0045(2002)01—0015—04 异佛尔酮是丙酮的衍生产品之一，由于其溶 中，床层高度为 90～140mm，催化剂的粒度在 解能力强 ，分散性、流平性好 ，是高分子材料的良 0．535 0．833inm的范 围内，消除了内扩散 ，液 好溶剂 ，可溶解硝化纤维素 、丙烯酸酯 、醇酸树 体空速为 5h ，亦 已排除了外扩散的影 响。原 脂、聚酯和环氧树脂等。除此之外 ，由异佛尔酮 料由双缸微量柱塞泵打人反应器 中，出 I：1料液 制得的异佛尔酮二异氰酸酯用于聚氨酯、新型鞋 经冷凝器进入接受器中。产物分析采用氢火焰 用 PL黏合剂及磁带 中磁性粉和片基 的黏合剂， 检测器程序升温 ，以萘为内标物 ．测定异丙叉 它还是部分医药、增塑剂及润滑剂 的中间体。加 丙酮 、异佛尔酮和均三 甲苯；采用热导检测器 世纪 8O年代末 9o年代初在国外发展十分迅速。 等温色谱 ． 乙醇为 内标物，测定丙酮和水分 异佛尔酮用途广泛 ，其本身及衍生物的开发 含量。 和应用有助 于国内精细化 工业 的发展。丙酮在 1．1 催化剂制备 碱性催化剂存在下 ，经缩合反应得到 的主要产物 氧化镁和硝酸铝在一定温度下反应 ，经过 是异佛尔酮和水 ，还有异丙叉丙酮、均三甲苯和 滤、干燥 、成型和焙烧得到所用的催化剂。 1．2 反应动l力学数据的测定 异佛尔酮多聚体等。 为确保实验条件稳定，在一定温度和高液体 DrKSehmitt…对丙酮缩合反应进行了研究 ． 空速下检测催化剂的活性 ，反应经过2h后 ．反应 在 10～z0℃液相碱催化反应条件下 ，2摩尔丙酮 器出I：1的丙酮浓度达到稳定 ，认为动力学实验在 经缩合首先生成二丙酮醇 ，之后脱水生成异丙叉 催化剂的活性稳定区内进行。 丙酮。提高反应温度 ，得到丙酮3分子缩台产物 异佛尔酮和其他高沸点化合物。 2 反应机理 w TReichlen发表了在脉冲反应器中丙酮在 2．1 反应条件 Li~／s【A1(OH)催化剂上缩合的反应机理 ，但文献中 2．1．1 原料组成 没有建立动力学反应速率方程。本文从化学工