2,6-吡啶二甲酸镝配位聚合物的合成、晶体结构及其发光性能研究.pdfVIP

第31卷，第7期 光谱学与光谱分析 201 1年7月 and SpectroscopySpectralAnalysis July，2011 2，6一吡啶二甲酸镝配位聚合物的合成、晶体结构及其发光性能研究 范瑞清，王 平，任锦宇，周广鹏，杨玉林。 哈尔滨工业大学化学系，黑龙江哈尔滨150001 摘要以2，6一吡啶二甲酸为配体，在水热条件下合成出一个具有(4．82)拓扑结构的二维稀土镝配位聚合 H 物[Dy(PDA)(HPDA)]。(1)(H2PDA一2，6-吡啶二甲酸)。通过元素分析，1NMR，IR和x射线单晶衍射 对其进行结构表征。X射线单晶衍射分析结果表明，该化合物属单斜晶系，P2(1)／c空间群。该化合物由配 体的氧原子连接，形成具有(4．82)型拓扑的二维层状结构，相邻层间的丌一丌堆积弱相互作用使之形成-i维 超分子。测定r配体和1在固态室温条件的紫外吸收和荧光光谱。在室温下，配体和配合物均在280ntn处 nnl时，1呈现出基于配 有一宽谱带强吸收，这可以归属于以配体为中心的一丌’跃迁。当激发波长为280 体为中心的荧光发射峰和稀土Dy3+的特征荧光发射峰。研究r配位聚合物l的固态荧光寿命，荧光衰减过 程包含双组分，相应的荧光寿命rl和r2分别是3．61和12．8ls。 关键词水热合成；镝配位聚合物；晶体结构；荧光性能 中图分类号：0641文献标识码：A DOI：10．3964／j．issn．1000—0593{2011)07—1734—05 羧酸I：的氮、氧原子还为氢键的牛成提供了可能，而本身的 引 言 吡啶环义使扩盯相瓦作用成为可能，因此可以利用这些弱 的分子间相互作用组装出具有良好发光性质的超分子材 近年来，金属一有机配位聚合物由于在催化、气体贮 料悟1¨。 存、吸附分离、离子交换和光化学等方面具有潜在的应用价 本文报道_『以2，6-11[七啶二甲酸为构筑单元合成了一例 值引起人们广泛的关注[1’2J。但配位聚合物的合成规律仍然具有二维层状结构镝配位聚合物，研究J，配体(H。PDA)和 还不十分成熟，要最终实现定向设计合成，还需要深入研究 配位聚合物(1)在同态室温条件的荧光性能，当激发波长为 和实验事实的积累。现在大部分的研究重点都在过渡金属配 280 rlrn时，1在356nln处的发射，归属于配体为中心的丌’ 位聚合物上，稀土配位聚合物的研究相对滞后，稀土离子具 ·丌跃迁发射，在474nm(4Fg／2·6H15／2)和565 nm(4F．／2· 有高配位数(6≤CN≤12)【}“，使得它与配体结合后，产物的 6H·s／z)的荧光发射分别归属于稀土De+的特征跃迁发射。 空间结构很难控制和预测，这些因素使得合理地设计和合成 荧光寿命rI和r2分别是3．61和12．81“s。 稀土配位聚合物晶体材料面临巨大的挑战。在配位聚合物的 构筑过程中，多羧酸配体由于具有多样的配位模式，可以形 1实验 成大量新奇有趣的拓扑结构而被广泛使用【6J。而稀十离子特 别是处于镧系中间的钐，铕，铽和镝与有机芳香羧酸构筑的 1．1试剂和仪器 稀土配位聚合物在近紫外激发后，发_}l{相应于中心离子f—f