二次水热合成TiO2%2fCNTs载体及载Pt对甲醇氧化的电催化性能.pdfVIP

二次水热合成TiO /CNTs载体及其载Pt对甲醇氧化的电催化性能 2 * 常焜，李辉，陈卫祥 （ 浙江大学化学系，浙江，杭州，310027, E-mail: weixiangchen@zju.edu.cn ） 直接甲醇燃料电池具有能量密度高、环境友好等优点，具有广泛的应用前景。虽然金属Pt粒子 对甲醇氧化具有高的催化活性，但是它容易被甲醇氧化的中间产物(如CO等)毒化而失去活性。为了 将CO吸附中间体氧化成CO2 而排出，必须要有另外一个活性物种参与催化反应，使得在较低电位下 将CO氧化。金属Pt与Ru, Sn或Ni 等合金代替纯Pt可以提高催化剂的抗CO 中毒性能，改善催化效果。 最近人们把过度金属氧化物(如TiO , WO , CeO 等)添加或掺杂到Pt/C催化剂中，也可以有效增强催 2 3 2 化剂的抗CO 中毒性能[1-3]。这些氧化物利用其O原子能与水在表面形成-OH ，在较低电位下使CO氧 化，防止催化剂中毒。TiO2 在酸性介质中具有很好的稳定性，并且易制备和环境友好，作为光催化 剂和催化剂载体得到了广泛应用。 这里我们用二次水热法合成了TiO /CNTs 复合载体。首先将TiCl 溶液、H SO /HNO 混酸处理过 2 4 2 4 3 的碳纳米管(CNTs)分散在水- 乙醇体系中，超声处理使其分散均匀，搅拌下滴加 10 M NaOH溶液，转 入水热反应釜中 120℃下反应 18 h，产物用去离子水和0.1 M HCl溶液洗至中性、过滤、真空干燥。 将得到的干粉末在氮气下 450 ℃热处理 2 h ，冷却后取出，再将其加入到 10 M NaOH溶液中，120℃ 下第二次水热反应 18 h，产物用去离子水和0.1 M 的HCl溶液洗至中性、过滤、真空干燥，最后得到 TiO /CNTs复合载体。用H PtCl 乙二醇热回流方法，制备Pt纳米粒子并负载在TiO /CNTs 复合载体上， 2 2 6 2 载Pt量约为 20% 。为了比较，用CNTs为载体合成了Pt/CNTs 催化剂，用TiO2 和CNTs的机械混合物为 载体合成了Pt-TiO /CNTs(M. M) 。将TiO 和CNTs机械混合物在 450 ℃热处理2 h作为载体，合成了 2 2 Pt-TiO2/CNTs(A.M) 。 图 1 是二次水热法合成的TiO2/CNTs载体的SEM和XRD 图。从图 1 可以看出经二次水热反应后， TiO 为纳米带状结构，CNTs紧密地附着在TiO 纳米带上。XRD分析显示TiO 纳米带为锐钛矿型。图 2 2 2 2 是Pt-TiO /CNTs催化剂的TEM和EDX 图。TEM 图显示铂纳米粒子均匀地分散在TiO /CNTs载体上， 2 2 绝大多数的铂纳米粒子的粒径在 2-4 nm。EDX分析表明催化剂中铂的质量分数为 20.8%. 从图 3a可以看出，甲醇在Pt-TiO /CNTs和Pt-TiO /CNTs(A.M)催化剂上循环氧化峰电流明显高于 2 2 Pt/CNTs和Pt-TiO /CNTs(M.M)上的。这主要是因为TiO 本身是半导体材料，一般情况下电导率较低，