添加剂对PVC热稳定性与阻燃抑烟性能影响的机理分析.pdfVIP

“海尔玛”杯论文报告会文集 添加剂对PVC热稳定性和阻燃抑烟性能影响的机理分析 朱新生h2，石小丽1，蒋雪璋1，李小建1 (1．苏州大学材料工程学院，江苏苏州．215021；2．吴江丝绸股份有限公司，江苏吴江215228) [关键词]PVC；热稳定性；阻燃性能；抑烟性；燃烧毒性 [摘要]分析了常见添加剂对PVC在高温条件下的热稳定性、HCl的释放、阻燃性、抑烟性和燃烧毒性等的 作用机理，并指出：应加强添加剂存在条件下PVC在高温和火灾条件下氯代二恶英和多氯代二苯并呋喃的形成与 释放以及金属化合物存在形式等方面的研究。 前 言 的自催化作用。piE33等人基于热降解产物收集液的 PVC具有阻燃、绝缘、耐磨损等优良性能，广泛 电导率测定，较为系统地研究了金属氧化物对氯化 应用于轻工、建材、农业、日常生活、包装、电力、公用 氢释放的影响。将金属氧化物分成两大类，一类是 事业等领域，尤其在建筑塑料、农用塑料、塑料包装 材料、日用塑料等方面占有重要地位。但是，为了改 和CuO；另一类则是抑制氯化氢释放，如Cr：03、 善其成型加工性能和扩大其应用范围，通常加入大 量的增塑剂和其他助剂，其阻燃性能因而急剧下降。 降解形成的氯化氢生成金属卤化物与水，该过程常 更严重的是，PVC在燃烧时会产生大量有毒、腐蚀 会加速脱除氯化氢反应，但这并不意味氯化氢气相 性的烟雾。据国内外对火灾的统计结果，火灾中 产量增加或者裂解产物收集液电导率上升。这是因 70％以上的人员伤亡是由烟和毒性气体造成的，因 为生成的金属卤化物可能会沉积在凝聚相中或者挥 此，PvC的阻燃、抑烟研究已引起了人们的广泛关 发的金属卤化物收集液电导率较低，宏观上氯化氢 注。近年来，PVC的阻燃与抑烟研究有了很大发 释放速度反而减小。这时，易结合共轭多烯结构的 展。一般而言，PVC通常在200～300℃开始释放 紫外吸收光谱、氯原子的x射线光电子能谱等来共 出氯化氢气体，同时，制品颜色会逐渐加深；随着热 同判断氯化氢生成速率，以及判断PVC是否因为添 降解过程进行，甚至理论量(58．4％)的氯化氢气体加了金属氧化物而更为稳定等。 会全部释放。当温度升高为400～500℃时，热降解 在许多论文中，人们习惯利用热降解反应的活 生成的不饱和共轭多烯烃化合物会继续裂解，进行 化能和幂指数来讨论添加剂对PVC热稳定性的影 碳化反应，裂解生成取代芳香烃和低分子质量的脂 响，但实际热降解反应包括添加剂发生的热化学反 肪族化合物，碳化则形成无定形炭或石墨化结构。 应和PVC脱除氯化氢反应，所以计算的表观活化能 添加剂则对PVC热稳定性、氯化氢释放、不饱和共 和幂指数难以同时讨论，甚至自相矛盾。ZHU等 轭多烯烃结构形成、阻燃与抑烟和燃烧毒性等，影响 人[43详细讨论了聚合物热降解反应的活化能和幂指 显著，下面分别讨论。 数之间的关系，现作如下扼要说明。 1热稳定性与氯化氢释放 聚合物热降解反应可用下式表示： 金属氧化物、硫酸盐等常用来改善PVC阻燃与 J ．， u．a圭Ae一赢(1一口)N。 (1) 抑烟性，这同时也对其热稳定性与氯化氢释放产生 Qr 影响。朱新生等人[1矗]基于热降解产物收集液的电 式中：口为已转化产物的材料份额，t为时间，A 导率测定，认为氧化铁和硫酸铵明显改变了氯化氢 为指前常数，E为活化能，R为玻尔兹曼常数，丁为 的释放方式，氯化氢的释放与时间呈线性关系，而不 温度，N为幂指数。 是S形曲线关系，从而消除了热降解过程中氯化氢 假设样品升温速率与外界升温速率一致，并假