乙烷氧氯化反应制氯乙烯研究.pdfVIP

第33届全国聚氯乙烯行业技术年会论文专辑 乙烷氧氯化反应制氯乙烯的研究 李超。，周广栋，李 哲，程铁欣 (吉林大学化学学院，吉林长春130023) [关键词]乙烷；氧氯化；氯乙烯；催化剂 [摘要]探讨了国内外氯乙烯合成发展情况，详细介绍了相关助剂对Cu一基催化剂的影响，给出了详细的 乙烷转化率和氯乙烯选择性对比数据。 氯乙烯(VCM)是重要的基本化工原料，是生产度下活化0．5h。反应产物用岛津GC一8A型气相 聚氯乙烯的单体，其应用十分广泛。目前，工业上先 色谱仪分析(PorapakQ色谱柱，FID检测器)。 进的生产VCM方法是乙烯氧氯化法。由于该技术 2结果与讨论 已很成熟，操作效率已近极限，要显著降低VCM的 2．1活性组分CuC!：含量对催化剂的影响 成本只能寻找更廉价的原料。用乙烷代替乙烯作原 乙烷氧氯化催化剂的主活性组分为氯化铜，分 料生产氯乙烯单体，原料价格可降低3～4倍，经济 别制备了不同Cu含量(Cu质量分数分别1％、3％、 效益十分明显。国外在20世纪70年代已开始研5％、7％和9％)的催化剂。所用载体均为多孔’，一 究，现已工业化‘13；目前我国刚开始研究[2一引。乙烷 AI：03，对这些催化剂的活性评价结果见图1。 氧氯化反应式如下： C2H6+HCI+02_C2H3C1+2H20。 上述反应包括2个连续的过程：①氯化氢转化 成氯气，②乙烷氧氯化。因为乙烷是一种比乙烯便 《 宜的原料，所以该技术可以使VCM的生产成本大 丹 基 大降低。国外的鲁姆斯公司、美国B．F．古德里奇公 啦 《掣嗽蝈 司、孟山都公司、英国帝国化学公司及欧洲乙烯公司 都投入了大量的技术力量开展研究工作[4]。 1试验部分 1．1催化剂的制备 03为载体， 以)，一A1：03或MgO一’，一A12 CuCl2为主催化剂，KCI、Ce02、LaCl3或La203为 图1催化剂活性评价 助催化剂，采用常规浸渍法制备催化剂[4]。将载体 从图1中可以看出：乙烷转化率在Cu质量分 h， 数为3％时最高，此后随Cu含量的增加而下降；对 与活性组分溶液浸渍搅拌12h，120℃下干燥2 550℃下焙烧4 于目标产物VCM的选择性而言，Cu质量分数为 h后，压片，制成380～830／zm催 化剂，放入干燥器中，待用。 5％时最大；综合考虑乙烷转化率、氯乙烯选择性和 1．2催化剂的活性考察 活性组分Cu的分散状态等因素，取Cu质量分数为 乙烷氧氯化反应在固定床石英反应器中进行， 5％最佳，可显著提高Cu的物种利用率。 V(C2H6)：V(HCl)：V(空气)=1：2：5，反应温 2．2助剂KC!含量对催化剂性能的影响 度500℃。反应前催化剂用氯化氢和空气于反应温 在Cu基催化剂中，通常要掺入一定量的碱金 ·[收稿日期]2011—03—11 [作者简介]李超(1983一)。男，内蒙古赤峰市人．吉林大学化学学院在读博士研究生，研究方向为多相催化及表面 化学，主要从事乙烷氧氯化研究工作。 [联系人]周广栋，E—mail：zhougd@jlu．edu．cn 95 “科创杯”优秀论文交流会 属(如K)，K的掺入有效地降低了