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维普资讯 28 总第 136期 2005年第4期 安 徽 化 工 2，4，6一三硝基苯甲酸的合成工艺改进 杨庆华 姚 日生 陈 里 邓 巍 (合肥工业大学化工学院，230009) (南京理工大学化工学院，210094) 摘要 对TNT(2，4，6一三硝基 甲苯)氧化制备2，4，6一三硝基苯甲酸的工艺进行了深入的研究，结果表明氧化剂的种类、用量 、加料方式 及溶剂的种类对产物的收率有较大影响。TNT的较佳氧化工艺条件为：氧化20gTNT，以摩尔比为4：1的HNO和HCI混合液作为溶剂， 采用液体加料方式加入氧化剂KCIO 40g，2，4，6-三硝基苯甲酸的收率最高达96％。 关键词 2，4，6一三硝基苯 甲酸 合成 氧化 2，4，6一三硝基甲苯 1前言 纯；其他试剂均为分析纯或化学纯。 2，4，6一三硝基苯甲酸是合成问苯三酚的重要中间 2．2反应原理 体，在精细化工和医药中间体领域有重要应用。有关它 O NOz 氧化 剂 O 的制备，文献[1，2，3】均有涉及。传统工艺由于在TNT的 — — — — — — — — — — — — 氧化过程中采用KzCrzO，所产生的致癌废水后处理困 难，收率也较低，国外已禁止使用。按文献[2，3】所述，氧 化剂是以固体分批加料的方式进行反应的，由于该反应 2．3实验步骤 涉及到炸药TNT的使用，会引起氧化点过于集中而导 将20gTNT、48mLH2SO4和 17mLH3PO4依次加入四 致操作不安全。在综合现有生产工艺的基础上，本文采 颈烧瓶中，开动搅拌器，加热到70~C，用恒压漏斗滴加氧 用新型氧化剂KCIO，采用液体加料方式，利用硫酸和 化剂KCIO 的水溶液，温度始终控制在80~C以下 ，加料 磷酸作为溶剂和催化剂，获得了比原文献[3】产率高得 完毕，保温 1h。反应液用冰水冷却至O~C。抽滤，用20mL 多的目标物 。这样不但解决了传统工艺的铬离子污染问 冰水洗涤滤饼两次，真空干燥，得到粗品2，4，6一三硝基 题，而且操作安全，工艺简单，提高了产品竞争力。适合 苯甲酸。将粗品放入烧杯中，加入一定量的水，搅拌加热 工业化生产。 到40~C，慢慢滴加40％NaOH溶液，直至溶液呈微红色， 2实验部分 然后加几滴HAc使红色褪去，过滤，将滤饼TNT干燥回 2．1主要试剂 收。滤液用HC1酸化至pH1左右，冰水冷却，过滤，滤饼 2，4，6一三硝基 甲苯 ，工业品；氧化剂 KCIO，化学 真空干燥，得到2，4，6一三硝基苯 甲酸 21．7g，熔点209~C ． ；t ．jt ．；t ．；t ．；t ．；t ．址 ．；t ．；t ．；t ．；t ．址 ．址 ．；t ．；t ．址 ．址 ．址 ．址 ．；t ．址 ．址 ．址 ．址 ．址 ．址 ．址 ．址 ．址 ．址 ．址 ．址 ．址 ．；t ．；t ．jt ．址 ．址 ．；t ．；t ．；t ．址 ．址 ．址 ．；t ．；t ．；止 ．址 ．址 SynthesisofPh0t0sensitiVeAcrylicEp0xy—phen0licResin