2，5—二巯基—1，3，4—噻—二唑／聚邻甲基苯胺复合电极的电化学性能.pdfVIP

维普资讯 第20卷 第6期 应 用 化 学 V01．2O No．6 2003年 6月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISrRY Jun．2003 2，5·二巯基 ·1，3，4一噻二唑／聚邻 甲基苯胺 复合电极 的电化学性能 李朝晖 苏光耀 王霞瑜 高德淑 雷钢铁 (湘潭大学化学学院 湘潭 411105) 摘 要 用循环伏安法研究了2，5-二巯基 ·1，3，4一噻二唑(DMcT)／聚邻甲基苯胺 (POT)复合电极的电化学特 性。结果表明，以铜为其集流体时电极有较好的电化学活性。在DMcT／POT复合电极 中，随电极中POT含量 的增加，电极的电流效率上升，而复合电极的可逆性在m(DMcT)／m(POT)=1时较好。 关键词 有机二硫化合物，二巯基噻二唑，聚邻甲基苯胺 ，锂电池 中图分类号：0642 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2003)06-0542-05 Visco等 ¨ 首先提出以2，5二·巯基一1，3，4一噻二唑(2，5-Dimercapto·1，3，4一thiadiazole，DMcT)为代表 的有机二硫化合物可作锂二次电池的正极材料，具有重量轻，容易合成，廉价，无公害等优点。然而此电 池需在 100℃才能输出较高的容量，在室温下的电化学氧化还原r反应速度很慢，Oyama等 用聚苯胺 (polyaniline，PAn)与DMcT构成DMcT／PAn复合电极，使DMcT在室温下的氧化还原反应速度得到大幅 度提高，PAn在电极中起催化剂的作用，同时也可作为电极活性物质。 当将DMcT及其聚合物用作锂二次电池 的正极材料时，电池 内阻较大，充放电电流密度高于 0．05×10 A／cm 时，电池的循环寿命将受到严重影响。人们在改进电池的充放电性能时，发现用DM． cT／PAn复合电极与聚合物电解质和金属锂构成的电池，在前 1O次循环中可输出300A ·h／kg的比能 量，在8O次循环还能输出260A ·h／kg的比能量 ，甚至到 130次循环时仍能输出170A ·h／kg的比能 量 J。但是，由于PAn是非常难溶的高分子聚合物，目前尚无 良好的溶剂 ，所以不能与DMcT达到分子 水平的接触 ，成为真正意义上的复合物。而 PAn系列衍生物聚邻 甲基苯胺 (poly．O．．．toluidine，POT)能较 好地溶于J7v一甲基吡咯烷酮 (N．methylpyrolindone，NMP)，与DMcT形成复合物。本文选用POT作 DMcT 的催化剂，研究了DMcT在不同金属集流体上的电化学性能，以及不同质量比的DMcT／POT复合 电极在 铜集流体上对循环伏安特性的影响。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 2，5．二巯基．1，3，4一噻二唑(上海试剂三厂)，使用前用等体积比的四氢呋喃／正己烷重结晶。聚邻 甲 基苯胺 (POT)按文献[1O]方法合成，在稀氨水溶液中去杂，再用水合肼溶液还原，得到的还原态 POT作 电极催化剂 ¨。LiCIO ·3H0(AR，广州化学试剂厂)于恒温干燥箱中200oC脱水处理48h，再于真空 干燥箱 140℃干燥48h。碳酸丙烯酯(PC)，碳酸乙烯酯(EC)为锂电池级分析纯试剂 (天津化学试剂研 究所，∞(H0)5×10 ％)，锂带 (99．9％，上海化学试剂总公司)。HDV-7C晶体管恒 电位仪 (福建三 明无线电二厂)，HD．1ASMR2F信号发生器(福建三明无线电二厂)，YEW 3033型x．Y记录仪(Yokoga． waHokushwElectronicTokoyJapan)o 2002．11-05收稿，2003-03—10修回 湖南省 自然科学基金资助项 目(99JJYIO01) 通讯联系人 ：李朝晖，男，1969年生，硕士，讲师；E—mail：lzhh69@263．net；研究方向：新能源材料 维普资讯 第6期 李朝晖等：2，5一二巯基-1