4高能球磨中的机械合金化机理陈君平.docVIP

高能球磨中的机械合金化机理 1 界面反应为主的反应机理 一般来说，有固相参加的多相化学反应过程是反应剂之间达到原子级结合、克服反应势垒而发生化学反应的过程[邹正光等，高能球磨在复合材料制备中的应用[J].桂林工学院学报,2002,22(2).], 其特点是反应剂之间有界面存在。在球磨过程中粉末系统的活性达到足够高时, 球与粉末颗粒相互碰撞的瞬间造成的界面温升诱发了此处的化学反应,如一些材料工作者[Y H Park, h hashimoto, T Abe. Mechanical alloying process of metal-B(M=Ti,Zr ) powder mixture,Mater.Sci.Eng.1994,A181/A182:1291.7～9G B Schaffer, P G McCormick. Combustion and Resultant Powder Temperatures During Mechan-ical Alloying, J.Mater.Sci.Lett,1990,9:1014. G B Schaffer, P G McCormick. Combustion Synthesis By Mechanical Alloying,,Scripta Metall 1989,23:835.]报导的机械合金化过程中的燃烧合成反应(SHS)现象），反应产物将反应剂分开, 反应速度取决于反应剂在产物层内的扩散速度。在球磨过程中， 由于粉末颗粒不断发生断裂, 产生了大量的新鲜表面, 并且反应产物被带走, 从而维持反应的连续进行, 直至整个过程的结束。 在文献[张玉军， 等.Fe-Al 金属间化合物粉末材料制备工艺研究[J].1999,2,9(1).]Fe-Al 原料按28%Al(原子分数)的比例配料，进行高能球磨，通过对粉末的测试分析表明，随着球磨时间的延长，铝的峰值逐渐减弱，当球磨20h 后,铝的衍射峰则非常微弱；球磨30h 后，几乎观察不到铝的衍射峰，并对 30h 后的粉末进行放热分析，发现放热过程非常平缓，从而说明随着球磨时间的延长，金属铝与铁大部分发生反应形成金属间化合物，这一结果与Cardellini 所得到的结果相类似[Cardellini F et al. J.Mater.Sci,1996,31:4175－4180.]。 粉末经精细球磨到一定程度后，粉末颗粒变得非常细小，并随着表面积的增大而增大了颗粒之间在界面直接发生反应的几率，因此宏观表现为界面反应为主。Fe、Al 原始粉末机械合金化形成FeAl 或Fe3Al 主要是这种机理在起作用：球磨过程中，粉末经不断的碰撞产生大量的新鲜表面，当颗粒之间达到一定的原子间距时，彼此相互焊合而发生原子间结合。不断的碰撞产生大量的新鲜结合表面，使得反应不断的进行，最终形成了化合物。有些研究者也发现，Fe、Al 粉末在球磨25h 后已经开始发生合金化，而球磨100h 后则完全合金化生成FeAl 合金[Akihiro Matsumoto, Keizo Kobayashi, Toshiyuki Nishio.Microstrcture and Mechanical Properties of FeAl Compacts Prepared by Pulse Current Sintering of Mechanically Alloyed Powders[J]. Journal ofthe Japan Society of Powder and Powder Metallurgy，2000，47 (12) :1253－1257.]2 扩散为主的反应机理 在高能球磨过程中，粉末被反复破碎和焊合，产生大量新鲜的结合界面，形成细化的多层状复合颗粒。继续研磨，由于塑性变形，内部缺陷(空位、位错等)增加，导致晶粒进一步细化。此时在其内组元间发生了固态反应扩散，其扩散有三个特点：扩散的温度较低；扩散距离很短；体系能量增高,扩散系数提高[席生歧.高能球磨固态扩散反应研究[J]. 材料科学与工艺,2000,9,18(3).]1(a)所示，这个额外的能量称为激活能ΔEa。固态中的原子跃迁一般认为是空位机制，其激活能为空位的形成能ΔEf 和迁移能ΔEm 两者之和，见图1(b)[ L.Lu, M.O.Lai, S.Zhang, Diffusion in mechanicalalloying. Journal of Materials Processing Technology 67(1997) 100－104.]。 (空位、位错等)，因此，机械合金化所诱发的固态反应实际上是缺陷能和碰撞能共同作用的结果。所以，它不再需要空位的形成能，扩散所要求的总的激活能降低，见图1(c)。根据A