5和聚酯树脂的合成及其光固化性能研究.pdfVIP

第- 卷 第 期 应 用 化 学 a=7A - I=A -%% 年 月 ! ! ! 0\SI3T3 K’FHI*X ’E *GGXS3J 0\3WSTRH/! ! ! K59A -%% 含氟不饱和聚酯树脂的合成及其光固化性能研究 ! 高青雨 ! 李小红! 张锡兰! 袁金芳 （河南大学化学化工学院! 开封#$%%） 关键词! 含氟不饱和树脂，合成，光固化 中图分类号：’()! ! ! ! ! 文献标识码：*! ! ! ! ! 文章编号：%%%+%$,（-%% ）%+%%,+%) 氟树脂及其涂料具有超常的耐腐蚀、耐候性和耐沾污性。但由于大部分含氟涂料为水或溶剂性分 散体，须将其加热到熔点以上才能使其成膜；由于含氟聚合物在熔融状态的流动性低，形成的涂膜光泽 较低，装饰性较差，在一定程度上限制了它的应用［ D ) ］。为此人们做了大量工作，如丙烯酸氟代烷基酯 聚合物与非氟代聚合物的共混，丙烯酸氟代烷基酯与非氟代单体的共聚，聚四氟乙烯用非氟树脂的接枝 或共混改性等［ ，$ ］，而含氟不饱和聚酯树脂的制备还未见报道。对于聚合物紫外光固化的研究仅局限在 ［( D , ］ 非氟树脂（如丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、丙烯酸环氧树脂、不饱和树脂等）的研究 ，对于含氟 树脂光固化的研究报道也很罕见。由于光固化具有节能、无污染、操作简便等优点，且固化后的树脂性 能优异，因此对光固化含氟树脂的研究更是引人注目。我们在前文研究的基础上［2 ］，用四氟邻苯二甲酸 代替邻苯二甲酸酐，以含双键的活性单体作溶剂，合成了新型的含氟不饱和聚酯树脂（E+FGH ），并对其 原料配比、合成工艺、光固化过程及其固化后的性能进行了研究。 二元酸为四氟邻苯二甲酸、顺酐，二元醇为丙二醇，活性单体为苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯。以上均为 工业一级品。抗氧剂选用亚磷酸三苯酯，阻聚剂对苯二酚，光敏剂安息香乙醚，均为市售分析纯。IJK+ 型旋转粘度计，)%%LMMN 直管型紫外线高压汞灯光源。I6C=7@O #%PQ ER+SH 光谱仪（美国），T@6U= S9POV4@9O S9CA @QOV5+(%%% 型热分析仪（日本）。K/+,- 接触角测定仪。3W)(%X 型IWH 波谱仪（日本）。 将 4=7 四氟邻苯二甲酸、Y $ 4=7 顺丁烯二酸酐和-Y #$ 4=7 丙二醇及适量抗氧剂加入带有搅拌 器、直管冷凝器的三口瓶中。物料加热至% Z 时开启搅拌，$% D (% Z 保温 ? ，逐步升温至2$ D -%% Z 保温- ? ，蒸馏头温度不超过%$ Z 。至酸值降至,% 4:[ :（以.’\ 计）以下，真空脱水，使酸值小 于$% 4:[ :（以.’\ 计）。降温至,% Z 时加入质量分数为%Y % $] 的阻聚剂。-% Z 加入质量分数为 )$] 的活性单体，在,% D 2% Z 下保温搅拌 ? ，降温至#% Z 以下得含氟不饱和聚酯树脂。酸值-( D )( 4:[ :（以.’\ 计）；凝胶时间（-$ Z ）-$ D % 469 ；粘度（-$ Z ）%Y # D %Y -$ G5 ·P 。 树脂中加入质量分数为)] 的过氧化甲乙酮（质量分数为$%] 的邻苯二甲酸二丁酯溶液）和质量 分数为-] 的环烷酸钴溶液（钴质量分数为(] ），混匀后涂膜或浇铸。在树脂中加入质量分数为] 的 光敏剂，混匀。在玻璃片或聚酯薄膜上涂膜，在紫外灯下照射(% 469 。灯距约 -% C4 ，光强为 - %Y 2- L[ C4 。 在容器内制树脂的浇铸体，凝胶前用玻璃片覆盖表面，固化后除去玻璃片，得光滑的平面，测其接触 角。固化后的样品放置- B 后分别在质量分数为-%] 的I5’\ 水溶液和)(] 的\07 溶液中浸泡，取出 后用水洗净烘干，称重。计算其失重率。 失重率（] ）^ ［（浸泡前质量_ 浸泡后质量）[ 浸泡前质量］‘ %%] 取