以亲核取代反应制备质子交换膜用磺化聚酰亚胺.pdfVIP

VoI. 27 高 等 学 校 化 学 学报 No. 3 2 0 0 6 年3 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 586 ~ 588 ［研究简报］ 以亲核取代反应制备质子交换膜 用磺化聚酰亚胺 窦志宇，刘晨光，李先锋，赵成吉，钟双玲，那 辉 （麦克德尔米德实验室，吉林大学化学学院，长春 130021） 关键词 磺化聚酰亚胺；萘二酐；燃料电池；质子交换膜 中图分类号 O631 文献标识码 A 文章编号 0251-0790 （2006 ）03-0586-03 质子交换膜燃料电池（PEMFC ）作为一种发电装置，具有转换效率高、低温启动和环境友好等优 点，被广泛应用于航天、军事、能源和交通等领域［1，2 ］ . 在这种发电装置中，质子交换膜起着非常关键 ［3 ］ 的作用. 到目前为止，PEMFC 中大量使用的是美国杜邦公司的全氟磺酸膜（Nafion 膜） . Nafion 膜具 有很好的性能，但价格昂贵，在低湿度和高温条件下质子的传导率低，甲醇透过率高，因而新的质子 交换膜的开发已成为人们关注的热点［4 ，5 ］ . 聚酰亚胺（PI ）由于具有耐高温、抗氧化、抗辐射、耐腐蚀、耐湿热、高强度和高模量等独特的综合 ［6 ］ ［7 ］ 性能而备受关注并得到广泛的应用 ，磺化聚酰亚胺可以用于质子交换膜的制备 . 通常采用二酐与 二胺聚合生成聚酰亚胺. 本文先通过缩合反应合成羟端基的二酰亚胺单体，然后利用亲核缩聚反应，与4 ，4 -二氯二苯砜及 3 ，3 -二磺酸钠基-4 ，4 -二氯二苯砜共聚，制备聚合物. 该合成路线反应周期短，对温度和溶剂等条件要 求不高，简便易得. ! 实验部分 1. 1 试剂与仪器 萘-1，4 ，5 ，8-二酐（上海市合成树脂研究所）；4 ，4 -二氯二苯砜（苏州寅生化工有限 公司）；3 ，3 -二磺酸钠基-4 ，4 -二氯二苯砜（磺化4 ，4 -二氯二苯砜）（本实验室合成）；对氨基苯酚（葫 芦岛药物化工厂）；DMF（二甲基甲酰胺）、DMSO（二甲亚砜）、碳酸钾、氯化钠、氢氧化钠、甲苯（北京 化学试剂厂）. NicoIet Impact 4 10 型傅里叶变换红外光谱仪（KBr 压片）；Bruker Avance 500 核磁共振仪；在瑞士 MettIer ToIedo DSC 821e 差热分析仪（以氮气做保护气体，升温速度为10 K/ min ）及Netzsch Sta 449C（在 空气中，升温速度为10 K/ min ）上进行热性能测试；用乌氏粘度计测得聚合物的比浓粘度. 1. 2 萘-1，4 ，5 ，8-二酰亚胺双酚单体的合成 将萘-1，4 ，5 ，8-二酐（NTDA ）与对氨基苯酚按摩尔比1f 2 混合，加入装有机械搅拌、温度计和回流冷凝管的三口瓶中，以甲苯作为带水剂，在氮气的保护下加 热搅拌，在120 C 回流4 h ，溶液开始变成黄色浊液，放出水后，继续加热，在120 ~ 140 C 反应5 h 后 蒸出甲苯，降温出料，用乙醇洗涤3 次后，用水煮洗涤4 次，烘干后所得到的黄色粉末状固体即为高纯 度的二酰亚胺单体，反应式如下： 1. 3 聚酰亚胺的合成 在上述装置中，按不同比例加入萘-1，4 ，5 ，8-二酰亚胺双酚、磺化4 ，4 -二氯二 收稿日期：2005-02-21. 基金项目：国家自然科学基金（批准号