以季磷化合物为模板剂合成超大孔分子筛ITQ-33.pdfVIP

V01．33 高等学校化学学报 No．10 CHEMICALOF 2012年10月 JOURNALCHINESEUNIVERSITIES 2141—2145 以季磷化合物为模板剂合成超大孔分子筛ITQ．33 钱 昆，宋晓伟，徐达，李激扬 (吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室，长春130012) 摘要 以四丁基氢氧化磷为模板剂，在中温水热条件下，利用浓溶胶法合成了具有一维18元环孔道的含铝 硅锗酸盐分子筛ITQ·33．系统研究了ITQ一33的合成条件，并利用原位变温x射线衍射(XRD)、扫描电子显 微镜(SEM)、固体核磁共振波谱(NMR)、电感耦合等离子体发射光谱(ICP)、氮气吸附一脱附程序升温脱附 (TPD)、热重(TG)及元素分析等手段对其结构、稳定性及催化性能进行了表征．结果表明，以季磷化合物为 模板剂可以合成含铝的ITQ一33纯相，产物具有较高的热稳定性，其骨架结构可以稳定至400oC以上，煅烧 后的ITQ一33具有Lewis酸位点，在酸催化方面有潜在的应用价值． 关键词分子筛ITQ一33；水热合成；超大孔分子筛；四丁基氢氧化磷 1 文献标识码A 中图分类号061 doi：10．7503／cjc 超大孔分子筛由于具有较大的比表面积和较低的骨架密度，在石油化工和精细化工中被广泛用于 大分子的吸附、分离和催化¨叫1．然而，超大孔分子筛的合成非常困难一J，在已报道的204种分子 J． 筛’8。结构中，超大孔分子筛只有十几种归J．近年来，一些超大孔分子筛的合成方法不断出现¨¨13 其中，在浓溶胶体系中，利用氟离子对双四元环和双三元环的稳定作用¨4I，可以合成结构新颖的超大 筛类型UTL)。1 9|． 43等‘1 模板剂在分子筛合成中起着重要的作用，传统的模板剂多为有机胺和碱金属阳离子’20以3I．近年 来，采用季磷化合物作为模板剂，成功合成了一系列开口较大，骨架密度较低的硅酸盐和硅锗酸盐微 孔化合物。例如，以1，3一二甲苯双三乙基膦为模板剂合成了三维12元环锗硅酸盐分子筛ITQ-26【241， L25 3，以六甲基磷为 以二苄基二甲基氢氧化磷为模板剂合成了二维14元环孑L道硅铝酸盐分子筛ITQ一27 L26-28j，以二苄基二乙基磷为模板剂合成了三维 模板剂合成了三维10元环孔道硅锗酸盐分子筛ITQ一34 L29 J。与常见的有机胺模板剂相比，季磷化合物具有较好的热稳定 16元环孔道硅锗酸盐分子筛ITQ40 性，反应过程中不会发生霍夫曼降解等副反应，而且可以在较苛刻的条件下进行合成ⅢJ． nm，骨架密度为12．3T／nm3(T是硅原子与锗原子数之 酸盐分子筛ITQ一33，该分子筛开口尺寸为1．22 和)．本文采用成本较低的市售季磷化合物四丁基氢氧化磷作为模板剂(SDA)，成功合成了含铝的超 J．对所合成的ITQ．33进行了详细的结构和性质表征，并考察了在水 大孔硅锗酸盐分子筛ITQ．33¨卜34