低Co贮氢合金的研究进展.pdfVIP

第33 卷 第9 期 稀有金属材料与工程 Vol.33, No.9 2004 年 9 月 RARE METAL MATERIALS AND ENGINEERING September 2004 低Co 贮氢合金的研究进展 尹树峰 李全安 文九巴 张荥渊 张 清 河南科技大学 河南 洛阳 471003 摘 要 简述了镍氢电池负极材料AB 5 型贮氢合金A 侧 B 侧各元素对其电化学性能的影响 在此基础上 重点介绍了 近年来国内外低 Co 无 Co 贮氢合金在合金成分设计 制备工艺 热处理及表面处理方面的研究进展 阐明了低成本 AB5 型贮氢合金和镍氢动力电池发展的方向 关键词 低Co 贮氢合金 Ni-MH 电池 稀土 中图法分类号 TG139 .7 文献标识码 A 文章编号 1002-185X 2004 09-0913-05 改善其活化性能的有效元素 降低合金性能对温度的 1 前 言 敏感性 降低滞后 减小密封Ni-M H 电池的内压 但 AB 5 型贮氢合金 作为Ni -M H 电池的负极材料 过量的Mn 将引起容量恶化 降低其循环寿命[2,3,19~21] 已得到大量研究和广泛的应用 目前 典型商品化 Al 能有效的降低氢平衡压力 使氢化物稳定性 合金B 侧成分是Ni 3.55Co0.75Mn0.4Al0.3 其中合金元 提高 吸氢动力学得到改善 同时提高耐蚀性 抑 素 Co 对稀土系贮氢合金的电化学性能 尤其是对 制 La 被氧化引起的容量衰退 且适量的 Al 可使电 循环稳定性和放电容量起着极其重要作用 但是 极的放电容量在 0 ~60 内对温度不敏感 但吸氢 由于Co 价格昂贵 合金中 Co 的含量不到 10% 质 量降低 Al 元素的添加 使合金的起始放电容量稍 量分数 下同 其成本却占合金原材料成本的约 有降低 降低活化性能[2, 13,15,19,2 1,22] 50%[1~10] 为了提高Ni -M H 电池的市场竞争力 进 适量的 Si 可使合金具有很好的活化性能 改善 一步应用于电动汽车使用的动力电池 故开发低Co 合金的循环特性 但当 Si 过量将损害贮氢合金的放 或无 Co 稀土系贮氢合金成为必要 为此 国内外 电容量 提高了自放电速率 并降低高倍率放电性 的许多公司 高校 科研单位及其工作者对其做了 能[10,13,20] 大量而有效的研究 Cu 的加入可改善循环稳定性 快速充放电性 能 由于Cu 与Co 在化学元素周期表中所处的位置 2 合金元素的作用 关系 决定其化学性质的相似性 因此替换的量可 [20] 目前 典型商品化的AB 5 型贮氢合金A 侧合金 以相应的增加 通常是采用混合稀土金属取代纯稀土金属来提高合 Zn 可以提高单位质量电池容量 降低吸氢平台 金的综合电化学性能并且降低成本 混合稀土金属 压 稳定放电电压 提高高倍率放电性能 但过量 成分一般是富Ce 混合稀土金属 M m 或富La 混合稀 的Zn 会使电极间的电阻增大 氢化物容量扩张能力 土金属 M l 选择标准可根据具体要求而定 主要区 下降[4,23,24] 别在于富Ce 混合稀土金属活化性能较差 放电容量 微量的Fe 掺杂能提高合金的放电容量 但掺杂 较低 但循环性能好 富La 混合稀土合金放电容量 量过多时就会降低合金的放电容量 还可改善合金 高 但循环稳定性较差 而 B 侧成分是 的电化学性能 会不同程度的降低合金的高倍率放 [25,26] Ni 3.55Co0.75Mn0.4Al0.3 其中 Co 被认为是最重要的元 电能力和提高充放电循环稳定性 素,它能有效地改善合金的循环稳定性 降低合金硬 3 国内外降钴研究进展 度 增强柔韧性 减少体积膨胀 提高合金的抗粉 化能力 还显著增强耐蚀性[3,11~18] 近年来 由于汽车尾气大量的排放 造成大气的 Mn 是调整合金吸氢平台压力 稳定放电容量 污染日益加剧 所以世界各国都将解决城市污染问题 收稿日期 2004-04-15 基金项目 河南省杰出青年科学基金 0座机电话号码0 河南省高校创新人才培养基金 豫高教[2002]129 作者简介 尹树峰 男 1964 年生 硕士研究生 河南科技大学 河南 洛阳 471003 电话 座机电话号码 E-mail: qali@mail.haust.edu.cn 万方数据 914 稀有金属材料与工程 33 卷 的途径放到了发展电动汽车上 而要想使电动汽车 前的低Co 研究还存在明显的不足 如 的普及成为可能 关键问题是动力电池 Ni-MH 电 a 用 Cu Cr