原位复合法制备层状结构的壳聚糖羟基磷灰石纳米材料.pdfVIP

V01．25 高等学校化学学报 NO．10 CHINESEUNIVERSITIES 1949～1952 2 0 0 4年10月 CHEMICALJOURNALOF 原位复合法制备层状结构的壳聚糖／ 羟基磷灰石纳米材料 李保强，胡巧玲，汪 茫，沈家骢 (浙江大学高分子复合材料研究所，杭州310027) 摘要用原位复合法制备了高性能的壳聚糖／羟基磷灰石(CS／HA)纳米复合材料．用预先沉积的壳聚糖膜将 含有羟基磷灰石前驱体的壳聚糖溶液与凝固液隔离，同时控制壳聚糖沉积与羟基磷灰石前驱体转化为羟基 磷灰石的过程．使其缓慢且有序地进行．当pH值改变时．质子化的壳聚糖分子链在负电层诱导下有序沉积 并形成层状结构与羟基磷灰石原位生成CS／HA，并实现二者分子级复合．XRD和TEM测试证实原位生成 的磷酸盐是羟基磷灰石，且其颗粒长约为100rim，宽30～50rim．SEM结果表明，用原位复合法制备的材 料具有层状结构，CS／HA(质量比100／5)纳米复合材料弯曲强度高达86MPa，比松质骨的高3～4倍．相当 于密质骨的1／2．有望用于可承重部位的组织修复材料． 关键词壳聚糖；羟基磷灰石；原位复合；层状结构 中圈分类号0631；0647文献标识码A 文章编号0251—0790(2004)10—1949—04 壳聚糖(Chitosan，CS)是～种天然的生物可降解多糖，其降解产物为具有弱碱性的氨基葡萄糖， 对人体无毒、无害．壳聚糖除了优异的生物相容性，还具有良好的细胞相容性，能促进正常的纤维蛋 白细胞形成及健康的上皮细胞形成n’2]．我们D]采用原位沉析方法制备了高强度的三维壳聚糖棒材．羟 的材料能诱导周围骨组织的生长，并与宿主骨直接形成牢固的化学结合．因此把HA加入到CS中可 以提高复合材料的骨结合能力，促进类骨磷灰石在植入材料表面的形成[4~6]，加速骨缺损的修复．目 前制备CS／HA复合材料的方法主要有两种方法：(1)将CS和HA简单地直接混合均匀后，再注入模 具，冷冻干燥成型[7’8]．这种方法制备的复合材料由于HA分散不均匀，导致材料在外观上不透明，呈 注入模具，冷冻干燥成型，这种方法虽然保证了羟基磷灰石均匀分布，但由于共沉淀过程太快，导致 复合材料微观结构无序，使材料的弯曲强度低于30MPa[引．有机高分子／无机复合材料在实现分子级 复合u,-Itll]，兼具两类材料的特点，可获得优异的性能和功能．本文利用原位复合法制备以CS为基体， 以均匀分散的纳米HA为填料的复合材料，并实现分子级复合，保证了材料的力学性能． 1 实验部分 1．1原料及仪器 4HzO(分析纯，中国医药集团上海试剂公司)，KH：PO。(分析纯，浙江临平化工试剂厂)，乙酸(分析纯， 宜兴市钮家化工助剂厂)，凝固液为质量分数3％～8％的NaOH溶液．微机控制万能材料实验机(深圳 EX)，SEM(Hitachi一570)． Reger仪器有限公司)，XRD(RigakuD／Max一2550PC)，TEM(JEM一1200 1．2原位复合法制备CS／HA复合材料 按表1称取Ca(NO。)。·4H。O和KH。PO。加入到体积分数为2％的125mL的乙酸溶液中，搅拌均 收稿日期：2003—07—15． 基金项目：国家自然科学基金(批准号50333020)和浙江省科技计划项目(批准号：2003C31044)资助． 联系人简介：胡巧玲(1957年出生)，女，副教授，主要从事仿生医用高分子材料的研究．E—mail：huql@zju．edu．cn 万方数据万方数据 高等学校化学学报 匀，此时HA前驱体溶液pH值为4．0．向此溶液中加入一定量的壳聚糖并使其质量分数为4％，剧烈 搅拌，形成均匀的CS与HA前驱体的溶液，静置脱泡．取少量CS溶液注入