对差示扫描量热法测定原油中蜡的质量分数的思考.pdfVIP

石油天然气学报 (江汉石油学院学报)20]3年9月第35卷第 9期 JournalofOilandGasTechnology(J．JPI)Sep．2013Vo1．35No．9 对差示扫描量热法测定原油中 蜡的质量分数的思考 马冬晨 ，曾雄飞，陈德恩 (中石化西北油田分公司勘探开发研究院，新疆乌鲁木齐830011) [摘要]SY／T0545存在着原油析蜡热焓定义不准确 ，热焓 图谱示意不当，热焓积分面积基线等 问题 。用 差示扫描量热法测定原油中蜡 的质量分数 ，应该按不 同区块 的原油选择不 同的热焓积分温度 区间，用差 示扫描量热法检测 区块标准原油的析蜡热焓，用 SY／T0537--2008检测该标准原油 中蜡 的质量分数 。这 两个数值参与计算本区块其他待测油样 的蜡含量，其结果会更准确 ，与传统方法更具可比性。 [关键词]差示扫描量热 (DSC)；蜡含量测定；原油；热焓值 [中图分类号]TE311．2 [文献标志码]A [文章编号]1000—9752 (2013)09—0102—03 原油中蜡的质量分数的测定对于石油勘探开发、原油地面处理储运、商品原油评价和炼油工艺设计 等方面有着重要意义 。当前普遍采用的检测方法为 SY／T0537--2008 《原油中蜡含量的测定 》_1]。该方 法是把一定量的原油试样用石油醚溶解 ，通过装有氧化铝的吸附分离柱脱除极性物质 ，得到的油蜡混合 物溶解在苯一丙酮二元混合溶液中，在一20℃下脱蜡。脱出的蜡经过滤 、洗涤 、恒重等操作 ，计算得到 蜡的质量分数。 由于该方法耗费人工多，所用时间长 ，还要使用有毒的苯 、丙酮等试剂 ，最近 1O年来不少单位 已 陆续改用差示扫描量热法 (简称 “DSC法”)测定原油析蜡热焓及蜡的质量分数 。 DSC法是先将原油试样加热至其析蜡点温度以上 ，再 以一定速率 降温 ，记录各温度点下的试样和 参 比物的差示热流 ，绘制原油析蜡过程的热谱图，测定出原油的析蜡热焓和标准纯蜡的析蜡热焓 ，从而 计算 出原油的蜡 的质量分数。用 DSC测定原油析蜡热焓采用的方法为 sY／T0545 《原油析蜡热特性参 数的测定 差示扫描量热法》_2]。下面对此进行问题分析与对策探讨 。 1 SY／T0545存在问题分析 1．1 SY／T0545的图1所示的原油析蜡DSC 曲线没有代表性 原油中的蜡通常是指分子量大于和等于 C 的线形结构的脂肪烃_l3]。那么比c 分子量小的脂肪烃 如 c C c。。等在 比T (T 为 SY／T0545中的析蜡热焓面积积分低温始点，为一2O℃)低的温度 区间内会随温度的降低 ，继续结晶析出，继续放出热量 。也就是说 ，原油 DSC热焓曲线不可能在 T 温 度点回到基线上。只有纯蜡的DSC曲线例外。因为纯蜡中基本不含有碳数小于 C 的线形结构的脂肪 烃。用纯蜡的DSC曲线表示原油析蜡 DSC曲线是不恰 当的，很容易引起人们的误解 。 1．2 SY／T0545给出的求取原油析蜡热焓AH 的方法不妥 SY／T0545--2012规定 ：在 DSC曲线上连接 Tc(T 为 SY／T0545中的析蜡点)与一2O℃对应的 曲线点做放热峰内插基线。内插基线与DSC曲线包围的峰面积 AS除以试样质量 ．得试样 的析蜡热焓。 笔者认为 ，既然 DSC曲线在 温度点没有 回到基线上来 ，要求取原油析蜡热焓面积 AS，应该把 试验初始温度点到 丁C温度点的这段 DSC曲线作为基线 向降温方 向直线延伸 ，Tz和 R 之间的DSC曲线 [收稿 日期]2013—05—20 [作者简介]马冬晨 (1969一)，男，1991年长春地质学院毕业，硕士，高级工程师，现主要从事油气田开发研究工作。 第 35卷第 9期 马冬晨 等：对差示扫描量热法测定原油中蜡的质量分数的思考 和延伸线所夹持的面积才是真正的原油析蜡热焓面积 。 如果考虑到 DSC基线有可能发生轻微漂移，也可 以考虑把连接 温度点与降温终止温度 点 (一35℃)对应 的曲线点的线段作为放热峰基线 。 在检测纯蜡的析蜡热焓时，DSC曲线在 T 温度点已经回到基线上来 ，用 内插基线和 DSC曲线夹 持的面积作为析蜡热焓面积可有效地避免 DSC基线漂移所带来的误差。 1．3 SY／T0545~2012给出的原油