甲醇尿素均相催化合成氨基甲酸甲酯的研究.pdfVIP

维普资讯 石油与天然气化工 甲醇尿素均相催化合成氨基 甲酸 甲酯的研究 于剑峰 唐仕明 袁存光 (石油大学化学4E_v-．学院) 摘 要 以甲醇和尿素为原料在有机金属催化剂均相催化下合成了氨基甲酸甲酯 (MC)，优化的 反应条件为：甲醇与尿素进料比为 1．5(物质的量之比)，溶剂与尿素质量比为0．65，催化剂用量为0．1 mol／L，反应温度 160％一170％，反应时间为6h。在上述体系和反应条件下MC收率达 83％以上，MC 合成选择性为98．1％以上。 关键词 氨基甲酸甲酯 合成 均相催化 甲醇 尿素 氨基 甲酸 甲酯 (MethylCarbamate，以下简称 1．3 实验方法 MC)[11是一种重要的精细化学品。它不仅是重要的 1．3．1 合成方法 有机化工原料，亦是许多医药、农药合成 的中间 以一定的尿素、甲醇、催化剂和溶剂的比例关系， 体 】。目前，MC的合成方法主要有氯甲酸甲酯法、 一 次性加入反应釜内，按图1所示装置接通、安装好密 尿素法、异氰酸法、电解甲酰胺法等 ’‘J。以尿素合成 闭反应及测控系统。在搅拌下缓慢升温至选定的实验 方法比较经济易行。作者研究了用尿素和甲醇为主要 温度后，缓慢打开回流冷凝器顶端的限流阀，在保持温 原料均相催化法合成 MC的实验方法，有效地解决了 度、压力不变的条件下，使甲醇蒸气和氨从冷凝器顶部 反应条件下前人难以解决 的尿素严重分解、副产物 以一定流速放出，同时以一定的速率向反应釜内补充 NH。难以移出平衡体系的技术关键，在有机金属催化 甲醇。反应至一定时间后，终止反应。立即通冷却水 剂作用下，尿素转化率高达80％，选择性达98％以上。 使体系迅速降至室温 ，然后用气相色谱分析法分别测 l 实验部分 定釜液及回收的甲醇馏出液中的成分及含量。 1．3．2 分析方法 1．1 仪器与药品 采用 HP4890气相色谱进行分析，大孑L径毛细管 反应釜：1L，2．0MPa，FYX一1型，大连第四仪表 色谱柱，CB一5型固定液，FID检测器，分析条件如下： 厂； 载气及燃气流速 ：H2：30ml／min，N2：30mL／min， 精馏塔：自制，不锈钢环填料； 空气：300ml／min； 柱塞计量泵：1ZJT型，河北科技大学化工机械厂； 分流比为50：1，柱头压为70kPa； 尿素：工业品，齐鲁石油化工公司第二化肥厂； 进样量为0．5 L； 甲醇：工业品，99．9％，垦利县化肥厂。 进样 口温度 280℃ ； 1．2 合成装置示意图 检测器温度280℃ ； 合成装置示意图见图1。 柱温：220℃。 2 实验结果及讨论 2．1 催化剂的选择 2．1．1 催化剂的确定