油田用两性孪连表面活性剂的合成及表征.pdfVIP

石油天然气学报(江汉石油学院学报) 2006年6月第z8卷第3期 of011andGas V01．28No．3 Journal Technology(J．JPI)Jun．2006 油田用两性孪连表面活性剂的合成及表征 郑延成 (长江大学化学与环境工程学院，湖北荆州434023) 韩 冬，杨普华，王红庄 (中国石油勘探开发研究院石油采收率所，北京100083) [摘要]用癸醇、十二醇、十四醇和十六醇分别与1，3，2嗯烷磷酰氯低温下反应生成环状磷酸酯的中 间产物，再用N，N一二甲基十二胺在亲核溶剂中进行开环反应合成了两性孪连表面活性剂；通过红外光 谱、薄层色谱(TLC)分别对中间产物结构及目的产物形成过程进行了监测，精制提纯后得到了4种含 N+和磷酸根的两性孪连表面活性剂，其质量收率分别为32％．54％，18％和28％I产物的结构通 过，HNMR、IR进行了鉴定。元素组成分析表明，两性离子表面活性剂C．H，O，N的分析值与理论计 活性性能，是一种油田用新型表面活性剂。 [关键词]采油；两性表面活性剂}合成；结构l表面活性 [中图分类号]TE357．46 [文献标识码]A 孪连表面活性剂是近年来国际上研究非常活跃的一类油田用新型高性能表面活性剂，目前此类表面 活性剂研究主要集中在阴离子、阳离子孪连表面活性剂的研究上。而两性孪连表面活性剂分子不同于孪 连阳离子和阴离子表面活性剂，它由两个双亲分子的离子头基经连接基团通过化学键连接而成，这使得 孪连表面活性剂比传统表面活性剂的胶束浓度小、表面活性高、耐盐性高口卅]。因此，它的溶解度受电 解质和pH值的限制较小，有较高的耐盐能力，类似于非离子表面活性剂；同时，由于其结构特点，分 子在空气一水界面排列紧密，使得表面活性剂有很低的临界胶柬浓度(cmc)和表面张力[4叫]。这类抗盐 高活性的双性表面活性剂的开发对于油田开发具有重要意义。笔者采用两步法合成了系列两性孪连表面 活性剂，用红外光谱、核磁共振、元素分析法对产物结构及组成进行了表征。 1合成试验 1．1溶剂的预处理 1)四氢呋喃的纯化用KI的酸性水溶液检查，如发现游离碘的颜色就表面有过氧化物存在，此 放有P。O。的褐色干燥箱中保存备用。 2)乙腈的纯化在乙腈中反复加入P2Q煮沸回流，直到没有褐色为止，然后蒸出，用碳酸钾重新蒸馏。 3)绝对无水乙醚的制取用Na干燥、蒸馏得到。 1．2合成方案及步骤 醇转化成长链膦氯衍生物的方法通常有2种[7]：第1种是醇同p溴乙基磷酸二氯化合物反应，再水 解分离提纯，用胺通过亲核反应置换出溴离子；第2种是在叔胺作用下，醇同1，3，2一二嗯烷磷酰氯反 应，然后在严格无水情况下用亲核溶剂乙腈或N，N一二甲基甲酰胺作溶剂与长链叔胺反应得到产物。 很显然，第1种方法包括3个步骤，而且在用叔胺亲核置换反应时，要将前一步进行分离提纯，脱水， 再在进行后一步的反应。比较而言，第2种方法更方便、实用，要优于第1种。 [收稿日期】2006一03一04 [基金项目]国家重点基础研究项目(019990825)。 [作者简介]郑延成(1965一)．男，1989年大学毕业，副教授，博士，现从事油田化学和表面活性剂研究工作。 第28卷第3期 郑延成等：油田用两性孪连表面活性剂的合成及表征 ·127· 其中第2种方法根据原料的不同又有2条路线：路线1是采用廉价原料通过三步法合成f路线2是 采用价格较高的原料两步法合成。路线1涉及到2个中间产物的分离与提纯，工作量大。为得到较纯的 目的产物，直接采用路线2比较好。 采用第2种方法的路线2进行合成试验，可以得到4种产物，其质量收率分别为32％，54％， 2产物结构分析 2．1反应进程 1)中闯产物为鉴别中间产物的结构，对产物和副产物的官能团进行了结构跟踪。将醇与1，3， 2一二曝烷磷酰氯在低温反应的粗产物经过滤溶剂冲洗得到上层白色固体铵盐和下层滤液，下层粘稠滤液 稍微冷却后又有浑浊出现；于是又用混合溶剂溶解后，进行第2次过滤，得到的滤液经旋转蒸发后，得 到粘稠油状液体。分离得到的上层白色固体和下层中间产物经红外检测，发现上层固体在122