FC（O）SNCO的电子结构和光电离解离过程.pdf

物理化学学报(Wuli Huaxue X uebao) January Acta Phys. -Chim. Sin. 2015, 31 (1), 23-31 23 [Article] doi: 10.3866/PKU.WHXB201410311 FC(O)SNCO 的电子结构和光电离解离过程 赵春红1,2 佟胜睿1,* 葛茂发1 孙 政2,* 1 ( 中国科学院化学研究所, 分子动态与稳态结构国家重点实验室, 北京分子科学国家实验室, 北京100190; 2 河北师范大学化学与材料科学学院, 石家庄050024) 摘要: 由于拥有―C(O)S―和―NCO基团, FC(O)SNCO 的分子和电子结构是非常有趣的. 利用FC(O)SCl 和 AgNCO制备了FC(O)SNCO, 并利用HeI 光电子能谱(PES)、光电离质谱(PIMS) 以及理论计算研究了其分子和 电子结构. 通过将实验、理论计算以及自然键轨道(NBO)分析结合起来, 获得了FC(O)SNCO 的最稳定分子构 型. 利用外壳层 林函数(OVGF)方法以及与相似化合物的比较, 对其光电子能谱进行了指认. 理论计算表明, 对于中性分子最稳定的构型为syn-syn 非平面构型, 而电离后的离子最稳定构型为syn-syn 平面构型. 实验结 果表明, 第一电离能来自于S 的孤对电子轨道, 为10.33 eV. 第二至第六电离能分别为12.03、13.23、13.77、 + + 14.78 、15.99 eV, 并对这些电离能进行了指认. 在光电离质谱中产生了六个质谱峰, 分别为SN 、FC(O) 、 + + + + • + • SNCO 、FC(O)SN 、C(O)SNCO 、FC(O)SNCO , 其中FC(O)SNCO 的峰是最强峰. 结合HeI 光电子能谱和 理论计算, 对PIMS进行了分析, 并研究了可能的电离和解离过程并对其进行了讨论. 关键词: 结构; HeI 光电子能谱; 光电离质谱; 理论计算; 电离和解离过程 中图分类号: O641 Electronic Structure and Photoionization Dissociation Process of FC(O)SNCO ZHAO Chun-Hong1,2 TONG Sheng-Rui1,* GE Mao-Fa1 SUN Zheng2,* 1 ( Beijing National Laboratory f or Molecular Sciences, State Key Laboratory f or Structural Chemistry of Unstable and