不对称多枝三苯胺衍生物的制备与其双光子性质研究.pdfVIP

第 25卷 第 1期 苏州科技学 院学报 (工程技术版) Vo1．25 No．1 2012年 3月 JournalofSuzhouUniversityofScienceandTechnology(EngineeringandTechnology) Mar． 2012 不对称多枝三苯胺衍生物的制备 与其双光子性质研究 梁作芹 ，一，王 宝 ．一，岳富民 一，王晶晶 ．一，王筱梅 1,2 (1．江苏省环境功能材料重点实验室，江苏 苏州 215009；2．苏州科技学院 化学与生物工程学院．江苏 苏州 215009) 摘 要 ：通过 Wittig和 Heck反应合成 了目标产物 YZ1和YZ2，研究了分子的 “枝 ”数和纳米粒子对材料的双光子性 能的影响 。实验结果表 明，增加分子的枝数有利于提高材料 的双光子吸收截面，双枝 YZ2的最大双光子吸收截面为 1271GM。另外 ，纳米粒子 的加入有利于提高 YZ1和 YZ2的双光子荧光强度。 关键词 ：三苯胺 ；不对称多枝 ；双光子荧光 ；纳米粒子 ；双光子吸收截面 中图分类号 ：TB333 文献标识码 ：A 文章编号 ：1672—0679(2012)01—0034—05 双光子吸收是指在强光激发下介质同时吸收两个光子经过一个虚中间态到达激发态的过程 双光子吸 收具有长波长吸收短波长发射 、穿透能力强和高度空间选择性等方面特点 ，在光动力学治癌 21、 维信息存 储l3、三维荧光成像i5_q、双光子上转换激光问、双光子光限幅 【嘲和三维微加工lO【-Iq等方面具有很好 的应用前 景。然而，一般材料的双光子吸收截面比较小，使得双光子吸收的实际应用受到限制。因此 ，寻找具有较大双 光子吸收截面的新型材料一直是双光子研究领域的研究 目标。 目前探索合成新型的双光子材料主要是通过 PrasadI】提出的协同增强效应的方法 ，即通过增加分子的枝数或维数来获得具有大的吸收截面的双光子材 料。但是多枝状分子冗长的合成步骤增加了材料制备的成本。聚集增强效应是近几年新兴的一种增加双光子 吸收截面的方法 ，该方法认为微囊封装的双光子活性分子的双光子吸收截面比在溶剂中单分散的双光子活 性分子的双光子吸收截面大旧。然而普通的微囊稳定性不高 ，不易保存 ，重复性不好 ，因此 ，如何解决这些问 题成为获得大的双光子吸收截面所面临的新课题。 文章合成了两个具有不对称多枝结构的三苯胺衍生物 ，其合成路线和结构式如图 1所示。一方面通过 改变分子的枝数 ，研究了 “枝”对分子的单光子和双光子性能的影响，另一方面将两个分子分别纳米粒子进行 修饰 ，通过研究双光子材料与纳米粒子的结合为解决聚集增强效应所存在的问题提供契机。 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 合成实验和测试实验中所用到的药品均为市售分析纯 ．所有的溶剂使用前均按常规方法纯化。 红外光谱用NicoletFTIR5DX红外光谱仪测得；核磁共振谱由GCT—TOF型核磁共振仪测得；质谱用 INOVA400(E1)质谱仪测得 ；熔点利用 MettlerToledoFP62型熔点仪侧得 。 紫外一可见吸收光谱在UV—VisTu一1800spc紫外分光光度计上测定。荧光光谱在英 国Edingburgh920型 稳态／瞬态荧光光谱仪上测定。荧光量子产率的测定 以荧光素 (=0．90．c=lxlO otol／dni)为参比。双光子吸收 截面 (样 品浓度为 1xlO mol／L)是通过双光子荧光的方法㈣并用 Coherent公司钛宝石飞秒激光器作为泵浦 光(波长调节范围700～900nm，重复频率 77MHz，140fs脉宽，输 出功率为 0．3W)．用 日本滨松公司C5680— 0l条纹相机记录光谱。 [收稿 日期]2012-01—06 [基金项 目]国家 自然科学基金项 目；江苏省高等教育优势学科项 目(PAPD)；苏州市环境功能材料重点实验 室基金项 目(SZS201008)；江苏省高校研究生科研创新项 目(CXLX11_ 0970) 作【者简介]梁作芹 (1982一)，女，山东潍坊人 ，讲师，博士，从事光电功能材料研究。 万方数