水性涂料用有机硅改性苯丙乳液的合成制备与性能研究.pdfVIP

水性涂料用有机硅改性苯丙乳液的合成制备与性能研究 陈卫丰 有色金属材料及其加工新技术教育部重点实验室，桂林工学院，桂林541004 关键词：乳液聚合 水性涂料 有机硅改性 近年来，随着人类对环境问题的重视，世界涂料的发展方向和产品结构都发生了根本变化，朝 着省资源、无污染和高性能方向发展，相继出现了水性涂料、粉末涂料、辐射固化涂料、高固体份 涂料等环保型涂料[1]。 乳液聚合是制备水性涂料基体最重要的手段。目前国内外普遍采用丙烯酸酯树脂乳液作为水性 涂料的基体，但是热塑性丙烯酸酯涂层的耐候性不好，并且高温易变粘，低温易变脆，如采用有机 硅进行改性可以提高丙烯酸树脂的耐候性，户外耐久性，耐溶剂性以及降低其室外积尘性。 本课题采用种子乳液聚合法[2]，以聚苯乙烯链段为核，聚丙烯酸酯链段为壳，再经以正硅酸乙 酯水解缩合产生的聚硅氧烷进行改性，合成了性能良好的有机硅改性苯乙烯－丙烯酸酯树脂乳液。 实验方法 聚硅氧烷中间体的制备 在装有搅拌器和温度计，并带有减压蒸馏装置的四口烧瓶中，加入正 硅酸乙酯、水和乙醇，加适量的盐酸作为引发剂，反应温度在 40－50℃，并利用减压蒸馏装置脱 除副产物乙醇和水，得到硅氧烷中间体。 种子乳液的制备 在装有冷凝管、搅拌器和温度计的四口烧瓶中，加入部分乳化剂和去离子水 高速搅拌。乳化剂充分溶解后加入部分单体,形成种子乳液。 预乳液的制备 将剩余单体充分混合后，缓慢的倒入溶有复合乳化剂的去离子水中，加入适量 的聚硅氧烷中间体，制得预乳液，待用。 核－壳结构聚合物乳液的制备 将预乳化好的单体预乳液、引发剂水溶液在3-4 小时内连续滴 加到反应瓶中，与种子乳液进行聚合反应，制得核/壳结构的有机硅改性丙烯酸酯乳液。 结果与讨论 在该反应中，软单体是丙烯酸丁酯，硬单体是苯乙烯，功能单体是甲基丙烯酸,其中软硬单体 的比例对苯丙乳液所形成的涂膜的硬度、光泽度、附着力、耐水性等性能，有很大的影响，因此我 们首先改变软硬单体的比例（其中功能性单体丙烯酸的百分含量不变），合成了不同单体比例的苯 丙乳液，考察其单体比例对乳液涂膜性能的影响，以选出较好的配方，结果如表1： 表1 不同单体比例的乳液涂膜的性能 Table1 The properties of the emulsion for various ratio of the monomers BA/St 光泽度/% 附着力/级 硬度/级 耐水性（96h） 干燥时间/ h 固含量/% 35/55 70.2 3 2H 粉化 5 47.4 40/50 81.1 3 2H 无变化 5 49.12 45/45 102.5 2 1H 无变化 5 49.15 50/40 106.9 2 B 无变化 5 49.38 55/35 90.7 3 B 轻微泛白 5 46.70 由于软硬单体比例为50：40 时，所得的乳液涂膜的综合性能最好，因此采用有机硅改性时， 选用的软硬单体比例为 50：40。改性过程中由于引入了聚硅氧烷中间体，可使共聚物产生轻微的 交联，形成一定的网络结构，提高了苯丙乳液的性能。聚硅氧烷中间体用量对乳液性能的影响见表 2： 表2 聚硅氧烷用量的影响 Table2 Effect of the amount of polysiloxane 聚硅氧烷的用/% 0 4 8 12 16 乳液外观及稳定性 稳定的微蓝色 稳定的微蓝色 稳定的微蓝色 稳定的微蓝色 有沉 乳液 乳液 乳液 乳液 淀 涂膜外观