浅谈稀土元素的发现.pdfVIP

维普资讯 化 学 世 界 2002年 恒沸反应精馏技术合成溴乙酸 加 64g(O．65oto1)浓硫酸 。加完硫酸后，升温至沸腾 状态 (10o～120。C)，全回流下反应 1h，然后改为部 环己酯的过程研究 分回流。塔顶为含 HC]的水和甲苯恒沸物 ，进入分 层 器后 ．上层 回人塔 内，而下层排 出 (盐酸 水份较 溴乙酸环己酯是一种重要的精细化工产品，主 多)，直 至塔顶几乎没有水出现时反应终止 (2h左 要用作农药 医药产品的中问体。通常的合成方法是 右)。冷却至 4O。c后，排出固液混合物 ，过滤得硫酸 先用 乙酸在吡啶下和溴水反应、经分离得溴乙酸 ，然 氢钠固体 82g，滤液为含溴 乙酸环己酯 的甲苯溶液。 后与环己醇在硫酸作用下进行酯化反应得溴乙酸环 再在常压下蒸馏除去甲苯就可得到 106g溴 乙酸环 己酯 。谟乙酸也可以用氯乙酸与溴化氢反应得到 ，再 己酯。产量为理论值 的 96 (以氯 乙酸或环 己醇 进行酯化反应得溴 乙酸环己酯 计)。若需高纯度的溴 乙酸环 己酯 ，则要真空精馏 上述两种合成方法用于工业规模进行生产时， (130。c／1．3kPa)。折光率nj一1．4856，相对密度 P 成本高、收率低 、反应时问长、设备腐蚀严重 本文采 — 1．3922。 用氯乙酸 、溴化钠、硫 酸和环己醇为原料 ，用 甲苯作 若用二步法合成溴 乙酸环己酯 ，则产量为理论 为恒沸剂在一个反应釜内进行反应 ，中同物溴 乙酸 值的52 (以氯乙酸计)。 不作分离 ，溴化和酯化反应同时进行，直接合成谟乙 2 结果与讨论 酸环己酯 反应过程为 ： 2 1 开始反应时加入水 ，较低温度 (55℃)下滴加 NaBr+H SO 一HBr1_NaHSO 硫酸，其 目的是提高反应过程 中的HBr的利用率 ， ClCH，COOH—HBr—BrCH，COOH+HC1 增加了溴 乙酸的产量。 BrCH2COOH +CH1_OH~ BrCH2COOCH + 1．2 加入甲苯进行恒沸反应精馏 ，可以有效地除掉 H O 水和 HC]，同时也提高了可逆酯化反应 的转化率 ，溴 用恒沸反应精馏技术 ，实验结果是原料成本低 、 乙酸环己酯的产量有了较大的提高。 收率高、时间短和设备腐蚀轻 。 1．3 在恒沸反应精馏 时，溴化和酯化过程 同时进 1 实验部分 行，避免了复杂的溴乙酸分离 。 1．1 试剂