由酮合成对称二烃基二硒醚的新方法.pdfVIP

维普资讯 由酮合成对称二烃基二硒醚的新方法 =()27 垒堑 圃 有 (杭州大学化学系，浙江，杭州，310028J 比 ，l 摘要：在正丁睦的催化下，酮与硒氢化钠、二硒化钠己醇溶液通过 一锅”法反应得到 r中等_产率的二硒醚。 学 J ， _ 关键词：三墅蔓 ，旦；巫丝缱’ 堕 一 函坛 0 低价硒化物作为有效的选择性还原剂已在有机台成中获得了广泛的应用，例如硒氢化钠、硒 H 酚钠等可使多种卤化物 环氧化物、含氮 含硫化合物还原 “ ，但有关低价硒化物 与羰基化合 =) 物的反应报道甚少 。为此我们企图研究硒氢化钠与二硒化钠与拨基化合物的反应情况 文献曾有报道，醛、酮能被硒化氢还原生成二烃基二硒醚 ，脂肪和芳香醛在胺的存在 F E 能与硒氢化钠反应生成有机硒 中间体，继而用硼氢化钠 还原 ，通过二步法形 成_=烃基 ■硒 醚””。我们发现在正丁胺的催化下，硒氢化钠与二硒化钠的混合溶液能与酮反应，生成二烃基 硒亿合物 。因此开发了一种直接 由酮台成一烃基二硒醚的新方法。 嚣 二烃基二硒醚是应用最为广泛的有机硒试剂，因为 由它可以转变成多种有用的有机硒试剂， ～ 例如它可被还原成硒酚钠 “ ，硒酚钠是有效的亲核试剂，可 以发生多种亲核取代或亲核加成反 9 应使分子中导人台硒基团；它也可以被 卤索氧化成烷基硒 卤 “，烷基硒 卣是有效的亲电试剂． 可 以发生多种亲电取代或亲电加成反应，使分子中导人含硒基团。本文提供的合成二烃基二硒醚 研 的方法使得 由酮能够直接转化为这样一类十分有用的硒试剂 究 筒 报 结果与讨论 我们对脂肪酮 芳香酮和环酮在硒氢化钠、二硒化钠混台体系中胺催化下的反应情况进行 rI 研究，其中硒氢化钠与_硒化钠的摩尔比为3：1。反应式如下： NaS已H／Na2Se2 ?se一一se： ^-BuNH2．EtOH．70一日0。C l 2 2a：R=C6H5，R CH3； 2h：R：C6H5，R =C2H ； 2c}R ：4-BrC6Ha，R =CH ； 2d：R ：R =CH ； 2e：R ：CH3，R ：C2H5； 2 R ；R =C2H ； 2g=R ：CH3，R ：，卜C3H7； 2J-：R，R ：一CH2(CH2)2CH2 2i：R，R ：—CH2(CH2)3CH2一 I 不同的胺对反应的影响(以环 己酮的反应为例) 在 3：1的硒氢化钠、二硒化钠混合体系中，加入 2mmol的环 己酮和 2mmol的 下列不同的 胺，反应 8小时，得到下面的结果。 994-05～26收稿，I994—09一I5修 回 维普资讯 第 3期 由酮台成对称二烃基二硒醚的新方法