甲基氯硅烷低沸物分离的研究.pdfVIP

2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 115 甲基氯硅烷低沸物分离的研究 张福民，宋立新，扬金胜 (吉林石化公司研究院，吉林132021) 摘要：采用三塔连续加压分离的工艺路线，有效地分离有机硅单体合成过程中的副产低沸物，通过对 比不同的操作工艺备件，确定了较佳的回流比、压降、进料速度，总收率可达到90％以上，并且可得到纯 度98％以上的二甲基氪氯硅烷单体。 关键词：低沸物，二甲基氢氧硅烷，甲基氢二氯硅烷，加压分离 目前，国内外普遍采用直接法合成甲基氯硅 有机硅事业的发展。 烷单体o“]，以氯甲烷和硅为原料，铜为催化 低沸物中含高价值的M。H，其用途非常广 剂，在此过程中除主产物二甲基二氯硅烷(M。) 泛，且独具特色，在有机硅下游产品中，起着不 外还有一些副产物，其中沸点超过70℃的部分 可替代的作用。广泛应用于织物整理、加成型硅 称为高沸物，约占粗单体总量的1～j％(质量分 橡胶、氢封端硅油、乙烯基封头剂等方面。该化 数％)；沸点低于40C的部分称作低沸物，约占合物目前国内尚未发现有纯的产品出售，而美国 粗单体总量的o．1～0．3％(质量分数％)。低沸MSDS公司有该化舍物对外出售(试剂50克／ 物中含有多个组分，包括甲基氢二氯硅烷 只)，价格为10元人民币／克[5“]。由此可见， (MH)、二甲基氢氯硅烷(M2H)、四甲基硅烷、对于低沸物的有效分离及利用既可以解决安全、 三氯氢硅烷、氯甲烷等。 环保、技术发展等问题，同时创造可观的经济效 随着有机硅工业的高速发展，按甲基氯硅烷 益，可谓一举多得。因此研究甲基氯硅烷低沸物 混合单体计，生产能力在“十一．五”将突破 分离技术，得到高纯度的M：H意义重大。 30万吨／年，副产物量巨大。由于国内有机硅行 本文开发了低沸物分离技术，采用三塔流 业，特别是几家大的生产厂商，主要精力用在甲 程，连续分离的技术路线，将低沸物分成：前馏 基氯硅烷合成技术、分离技术、二甲基二氯硅烷 分、MH和M：H三个馏份，总收率达到90％。 水解技术、水解物裂解技术和聚合技术的主线研 究上，忽略了副产物的综合利用。每年副产几百 l实验过程 吨的低沸物尚未有效利用，这既造成有效资源的 L1实验原料 浪费，又会在排放或存放过程造成环境污染，必 甲基氯硅烷低沸物由吉林石化公司电石厂提 须解决其出路，否则将严重破坏生态环境并阻碍 供，具体组成见表1。 表1甲基氯硅烷低沸物 作者简介，张福民(1959～)，男，工程师，主要从事有机 硅产品研发工作。电话t0432—3973037lEmail：jh— zfmln@petrochina．i：om．cn。 2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 1．2实验装置 实验装置 图i低沸物分离流程示意图 1．3试验方法 2．1一塔分离效果 原料通过氮气加压后连续进入第一分离塔， 在两塔加压连续分离流程中开展条件试验， 塔顶得到前馏分，塔釜液再经过加压进人第二分 单程实现低沸物分离，得到两种主要馏分甲基氢 离塔，第二塔塔釜得到M，H，塔顶混合物进入 二氯硅烷和二甲基氢氯硅烷，寻找最佳工艺条 第三分离塔；第三塔塔顶得到M。H，塔釜物料 件。一塔条件变化范围如下： 返回第二