甲基苯基环硅氧烷的制备工艺研究.pdfVIP

80 2008年第十四届中国有机硅学术交流会论文集 甲基苯基环硅氧烷的制备工艺研究4 李美江料，汪嫣，来国桥，蒋剑雄，邱化玉。苏丽 (杭州师范大学有机硅化学及材料技术教育部重点实验室和浙江省有机硅材料技术重点实验室，杭州310012) 摘要：以热缩法生产的含苯基三氯硅烷的甲基苯基二氯硅烷为原料，通过共水解缩聚反应，碱催化裂 解反应等工艺，制备了甲基苯基环硅氧烷。研究了原料组成、水解反应温度、反应时间、水与si—cl摩尔 比、催化剂用量等因素对甲基苯基环硅氧烷制备的影响。确定的最佳共水解工艺条件为：反应温度为50。C 一70℃，反应时间为2—4h，水与Si—Cl摩尔比为7一10，最佳的裂解反应条件为：氢氧化锂为催化剂，质 量百分数1．5，甲基苯基环硅氧烷的最高产率为97．O％，纯度为99．5％。采用核磁共振、气相一质谱联用仪 等手段对制备的甲基苯基环硅氧烷的结构和组成进行了确认。 关键词：甲基苯基二氯硅烷，苯基三氯硅烷，甲基苯基环硅氧烷 甲基苯基环硅氧烷是指硅原子上同时含有甲 华成有机硅材料有限公司利用热缩法生产，两者 基和苯基的环型硅氧烷，结构通式可简单表示为 质量分数总和大于99．9％，用前重蒸。甲基苯基 (MePhSiO)n(n≥3)，是一种制备高性能聚甲二氯硅烷及苯基三氯硅烷的质量分数采用Trace 基苯基硅氧烷材料的重要原料，具有广阔的应用 前景。在以往的研究报道中，甲基苯基环硅氧烷 K：CO，均为分析纯化学试剂，上海国药集团化学 的制备均采用高纯的甲基苯基二氯硅烷(质量百 试剂有限公司生产。 分数大于99．5％)为原料，通过直接水解或在 Bruker 溶剂中水解，得到聚甲基苯基硅氧烷，然后采用 碱催化热裂解而得¨“J。研究内容多以专利形式 用仪，美国热电公司；TraceGC气相色谱仪，美 报道，对制备过程中的影响因素研究不够详尽。 国热电公司；Waters1525高效凝胶渗透色谱仪， 在我国，制备甲基苯基环硅氧烷所需的原料 美国Waters公司，以甲苯为流动相，以聚苯乙 甲基苯基二氯硅烷是通过热缩合法生产的，主要 烯为标准。 的副产物为苯基三氯硅烷。由于两者沸点相近 1．2聚甲基苯基硅氧烷的制备 (分别为205．00C和201．0。C)，难以分离。而苯 在装有机械搅拌、温度计、恒压滴液漏斗的 基三氯硅烷的存在，使得热缩合法生产的甲基苯 1000mL三口瓶中加入定量的水，在搅拌下，向 基二氯硅烷难以直接应用于线型聚甲基苯基硅氧 烷材料的生产，极大地限制了其应用领域。在本 加完毕后，继续反应2h。除去酸水，油层水洗 文中，采用热缩法生产的含苯基三氯硅烷的甲基 至中性。干燥，过滤，得到透明的无色油状物， 苯基二氯硅烷为原料，不采用溶剂，采用直接水 为聚甲基苯基硅氧烷。采用Waters1525高效凝 解缩聚，LiOH催化热裂解等工艺，制备了甲基胶渗透色谱仪测定其分子量。 苯基环硅氧烷，并可用来生产线型聚甲基苯基硅 1．3甲基苯基环硅氧烷的制备 氧烷硅油产品，从而扩展了热缩法生产甲基苯基 将制得的聚甲基苯基硅氧烷和计量的碱金属 二氯的应用范围。 氢氧化物置于装有温度计和真空蒸馏的三口瓶 1实验 中，在减压条件下逐渐升温至250—300℃，接受 1．1试剂和仪器 160—190。C／1mmHg馏分，即为甲基苯基环硅氧 含苯基三氯硅烷的甲基苯基二氯硅烷，浙江 烷，通过TRACE2000气相一质谱联用仪测定其 cn 料作者简介：李美江(1972一)，男，博士，副教授，主要从事有机硅材料的研究。limeijiang@hmu．edtL