多金属盐光催化剂研究进展及其对二氧化钛光催化的促进作用.pdfVIP

陕西西安 2006全国水处理技术研讨会论文集 删l勰禳 多金属盐光催化剂研究进展 及其对二氧化钛光催化的促进作用 韩晶 (浙江工业大学材料化学实验室，浙江杭州 310032) CWTC．06．060 前言 和杂多酸(盐)。它既具有酸性又具有氧化还原性，该催化剂活性高，选择性好，反应条件 温和，无毒，不腐蚀设备，是一类多功能催化材料。在有机合成、药物制备及离子交换等方 面显示出优良性能。自20世纪70年代日本在丙烯水合生产上用杂多酸催化剂成功地实现了 工业化以来，杂多酸作为有机合成和石油化工中的催化剂已经倍受人们的关注，有关杂多酸 (盐)的合成、结构和性能的研究已见诸多综述11。】。 物，多种光催化材料被广泛研究。其中二氧化钛(Titanium 氧化还原能力，化学稳定度高及无毒的特性，而最为常用pI。 但这两种光催化材料都存在不完善的地方，如多金属氧酸盐为强Bronsted酸，极易溶于 极性溶剂中，给催化剂的分离回收带来了困难；多金属氧酸盐的比表面积很低，为l～ 10m2／gt61，严重地限制了其催化活性的提高。而纳米二氧化钛光催化剂与反应溶液呈乳状分 散，催化剂流失较严重；且在反应中容易失活。人们运用了很多方法提高光催化性能，其中 将两者配合使用获得其协同作用近年来取得了良好的效果。 本文就多金属盐的一般性质，处理水中有机物、金属的催化机理，以及其与Ti02配合应 ’ 用作逐一介绍，并就其与Ti02配合的发展方向作一展望。 1多金属盐的结构特征 多酸化学包括同多酸和杂多酸两大组成部分，通常按有无杂原子对其分类。在这众多的 杂多化合物中有两大特点可以作为分类的基础：一是杂原子与配原子的比值大多为定值：二 是杂多阴离子中的杂原子的结构类型。当前的催化研究重点就集中在杂多金属盐(HPA)，本 文指的多酸催化剂泛指杂多酸盐17】o ·397· 哪勰勰 2006全国水处理技术研讨会论文集 2006年10月 在杂多酸的五种结构中，Keggin型结构最稳定，催化研究和应用也最广泛，现在用作催化剂 的主要是12．钼(或钨)磷(或硅)酸及其盐。杂多酸催化剂在固态时，由多个杂多阴离子、 平衡离子(氢离子，金属离子)和结晶水(或有机分子)构成三维结构．!称为杂多酸晶体二 级结构。 杂多酸五种结构图嘲 2多金属盐催化原理 最早将多金属盐应用于光催化降解水中有机物是希腊的Elias II SiWIl039】、 杀螟松、莠去津的过程中，认为其光催化性及降解机理是通过激化POM产生的电子空穴对， 与水反应产生具有强氧化性的羟基自由基实现的p。们。 POM—旦—}POM(e-+h+1 (1) POM(e一十h+1十S—，POM(e--)+S， (2) (3) POM(e-+h+)+H20—+PoM(e]+OH·+H+ OH+S一羟基化、H提取、cl取代、氧化产物(4) 对有机氯杀虫剂六六六、六氯化苯、五氯硝基苯、中性红州R)、刚果红(CR)、亚甲基蓝(MB)、 表面吸附的02分子和水反应生成羟基自由基。有机物的降解以及矿化在羟基自由基的作用下 ● ·398． 完成【6t。M31。 Hul241等和复旦大学的BINYUEpl等分别在对比四种POM