电沉积制备多元非晶合金形成规律研究.pdfVIP

第33卷 第2期 稀有金属材料与工程 vol33．No．2 上唑主——组一 坠堕丛曼坠兰坚坐曼坐坚垒塑堕Q型里里垦型鱼 !生型型!!塑 电沉积制备多元非晶合金形成规律研究 王玲玲，彭 军，唐黎明，黄桂芳，黄维清，李小凡 (湖南大学，湖南长沙410082) 摘要：利用二维Miedema坐标参数(A≯’和An器’)及加入尺寸因索△R，R月构成的三维化学坐标揭示了水溶 液法制各多元合金的非晶形成规律。对109个台金分析表明，在二维和三维坐标中，可分别由一直线和一平面较 好的将非晶形成和非形成区区分；非晶化条件为：二维坐标系中，二元系．I△妒’|6．4}细裂3f+o．05；多元系， IA一’f6．6c幻；13l+o．05。判据的准确率在二元、二元和三元以及二元、三元和四元台金系中分别为：81．9％．82．9％ 及83．5％；三维坐标系中，二元系．I△尼，nl／o，6+I△矿I，o．12一I抽品3I／o．02=l，多元系，I△足，凡i，o03+l△，I，ol 叫血矗”1，仉0l=1。在二元及二元和三元系统中，区分的准确率高于82％以及86％；该判据扩展至四元合金系后， 准确率仍高于86％。 关键词：水溶液法；多元台金；非晶形成规律；Miedema理论 J46．4 中围法分类号：TG 文献标识码：A 文章编号：】002一l85Xf2004)02—0JJ3．07 在形状复杂的表面上沉积等优点而逐渐成为制备合 1 前 言 金沉积层的有效方法。化学镀多元非晶态合金形成 决定合金相特点的主要因素是组成元素的结 规律已有报道【l“，在此研究电镀多元膜非晶结构的 构、电负性和原子尺寸，因此有关合金相形成机制 形成机制，为进一步深入系统的研究利用电镀方法 的研究是围绕这些参数展开的。早在1961年，cohen 制各非晶层提出理论判据。一 等Il】提出对比熔点作为形成非晶态的判据；Ouyang 2参数的选取及多元合金的处理 等口1依据机械合金化引起固态反应非晶化机制，解 释二元过渡族金属台金非晶化规律；Mader等Ⅲ认 由以上描述可见，在研究合金非晶化的理论中， 为，合金组元原子半径R差别大，是形成非晶态的 大都围绕组成元素的结构、电负性和原子尺寸这三 必要条件：Benedictus等14】通过计算反应焓和动力 学，提出热动力学模型定量地估算二元合金固态非 究二元合金形成热时提出的2个半经验参数组成的 Miedema坐标和加入尺寸因素之后的化学坐标分别 晶化；Atonso等嘲利用原子半径比丑』偎B和Miedema 模型计算等原子化合物的形成热△H作为参数，构 用于研究液态淬火(LQ)、离子注入(II)、离子束混合 成二维坐标系统预测离子束混合二元合金的玻璃形 成能力：Ning等【6】利用合金的熔点，组元加权平均系，得到比较理想的结果。电镀在水溶液中反应非 熔点以及溶质的浓度作为参数，提出了合金熔体淬 火形成非晶态的判据等等【。…。关于准晶形成机制的 定差异，但实现非晶化过程的热力学和动力学条件 研究，已提出台金相形成机制、休谟．饶赛里规律、 极为相似口】。合金体系非晶化所需的热力学条件为 三元准晶相图的等电子浓度线、类似相价电子浓度 新判据等110．“】。这些判据对于寻找新型非晶及准晶 的化学势差)和血=”(原胞边界上的电子密度差) 合金具有一定的理论指导作用。已知非晶态材料具 均与电子因素有关。若分别取△”嚣“和△≯’为』和， 有许多独特的物理和化学性能，引起人们极大兴趣。 轴建立坐标系统，横坐标越大，即对形成热起