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分会口头报告五、光催化反应机理及动力学研究之一
水热法制备高热稳定性的氧化硅改性的纳米二氧化钛光催化剂
118
李志杰,侯博,徐耀,昊东,孙子罕
(中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室,山西太原030001
中国科学院研究生院)
纳米二氧化钛具有很强的光氧化能力,催化活性高,具有很好的化学稳定性、无毒、价格相对
便宜,成为最受重视的光催化材料,活跃于环保领域…。可以净化空气、污水中的有机、无机污染
物和重金属离子,还可以用于医药、涂料、油漆和食品包装等的防污杀菌。广泛报道12】纳米二氧化
钛的光催化能力依赖于其晶型和比表面积,高比表面积的锐钛型纳米二氧化钛具有最好的光催化性
等氧化物来提高二氧化钛的热稳定性和光催化能力。其中Si02改性的纳米二氧化钛被认为是最有应
用前景的光催化剂之一p】。目前Si02改性的纳米二氧化钛的制备一般采用溶胶一凝胶法【4l,但是需
要经过焙烧无定型二氧化钛凝胶进行晶型转化的过程,这种过程伴随着二氧化钛比表面积的下降、
颗粒增大和催化活性的降低。
々f觏I本论文工作首次用水热法制备氧化硅改性的纳米二氧化钛颗粒,得到具有很好的热稳定性的纳
米二氧化钛材料。并且探讨了氧化硅的添加量对晶型结构、比表面积、颗粒分布的影响。)
结果与讨论
样品的晶相组成和热处理下晶相变化:样品的XRD分析结果(图1)表明:在未煅烧条件下,掺杂
有氧化硅的二氧化钛都是锐钛型,没有金红石型出现。这和无氧化硅掺杂的二氧化钛样品形成鲜明
的对比,无氧化硅掺杂的二氧化钛显示出单一的金红石型结构。少量的氧化硅(3.5wt%)的添加就
可以显著有效的抑制金红石晶型的出现。根据Scherrer公式可以计算添加氧化硅量为3.5wt%、
7.0wt%、13.0wt%、40wt%的二氧化钛颗粒大小分别为13.8、11.9、9.3、7.0nm。由此可见,随着氧
化硅添加量的增高,二氧化钛颗粒减小,氧化硅的添加抑制了二氧化钛颗粒增大。
幽1:不I刊Si02添加量下纳米二氧化 图2:13%SIOz:ri02样品的TEM照片
oC煅烧2h
钛(未焙烧)的XRD图 (a)煅烧前:(b)400
掺杂氧化硅的二氧化钛样品在不同温度‘F热处理表明,对于掺杂7.0%氧化硅的样品,到1000。C
锐钛品型,没有金红石品型出现。根据文献报道,锐钛型二氧化钛在400—700。c左右即开始向金红石
2004’全国太用能光化学与光催化学术会议专辑 193
品型转变151。因此氧化硅改性的二氧化钛的热稳定性提高。
F煅烧2小时前后都具有很好的分散性,而且颗粒人小分布
样品形貌;TEM观察表明,在4000C
rim·
均匀。在煅烧之后,颗粒直径只是微有增长。如13wt%Si02/Ti02品样从10nm上升为12
样品的BET表面积:试验结果证明样品的BET表面积(见表1)依赖于温度和氧化硅的添加量。
4000C煅烧2小时后,纯的ri02的比表面积从113.2_I}-‘降到12.8rfl2儋。同样的煅烧条件卜,
3.5wt%Si02/Ti02和40wt%Si02/Ti02的比表面积,分别为152.7和254.7m2,g。同纯的二二氧化钛相比
较,掺杂氧化硅的样品在4000c下煅烧2小时后,仍然保持着较高的比袭武积。这个结果显示,氧化
硅的添加稳定了二氧化钛的结构,抑制了它的颗粒增长。随氧化硅添加量的增加,这个抑制效应越
明显。iooooc煅烧之后,纯的二氧化钛和3.5wPASi02/Ti02比表面分别下降到8,8和4.8m2/g,但是对
于40wt%Si02/Ti02仍然保持着129.7
m2幢的比表面积。这说明在随
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